Способ получения азелаиновой кислоты

368228 Ооаа Советских Соцналистичесних РеспублинК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 15. с присоединеием зая орит Комитет по делам наобретений и открытий при Совете Министров СССР547,461.8.07(088.8) бликовано 26.1.1973. Бюллетеньа опубликования описания 4.17.197 Авторыизобрете Москович,. В. Березова, Е, П. Тарасенкова Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗЕЛАИНОВОЙ КИСЛОТ 15 20 25 1.Изобретение относится к получению дикарбоновых кислот, в частности азелаиновой кислоты, которая является ценным мономером для синтеза полиэфирных и полиамидных смол, пластификаторов, смазочных масел и других продуктов.Известен способ получения азелаиновой кислоты озонолизом олеиновой кислоты в растворе пеларгоновой кислоты, с последующим окислением продуктов озонолиза кислородом воздуха в присутствии марганцевого катализатора, термическим разложением катализата и выделением продукта, Выход азелаиновой кислоты 70%. Недостатком указанного способа является необходимость тщательной очистки целевого продукта, так как в процессе окисления воздухом в присутствии марганцевого катализатора образуются низшие дикарбоновые кислоты, гомологи азелаиновой кислоты. Пеларгоновая кислота в этом процессе является активным растворителем.Цель изобретения - повышение выхода азелаиновой кислоты и получение более чистого продукта - достигается тем, что олеиновую кислоту озонируют при 20 С озон-кислородной или озон-воздушной смесью в растворителе, представляющем собой смесь углеводорода, например нонана, и пеларгоновой кислоты. Соотношение между олеиновой и пеларгоновой кислотами лучше брать эквимолекулярным. В процессе озонолиза вся пеларгоновая кислота расходуется на образование продукта озонолиза - пеларгоксигидроперекиси. К раствору пеларгоксигидроперекиси в углеводороде добавляют катализатор - растворимые органические соли металлов 1 группы в количестве преимущественно 1 10 4 - 1 10 - з вес, % и окисляют кислородом или воздухом при нагревании в течение 4 - 6 час. После окисления продукт подвергают термическому разложению до полного исчезновения активного кислорода. Выход азелаиновой кислоты 90%, чистота по данным ГЖХ 99%.П р и м е р 1. 250 г смеси, состоящей из 50 г очищенной олеиновой кислоты (89% олеиновой и 11 % пальмитиновой кислоты), 24,9 г пеларгоновой кислоты и 175,1 г нонана, озонируют в реакторе бар ботажного типа озон-кислородной смесью до проскока озона. Скорость подачи озон-кислородной смеси 25 лчас, содержание озона в газе 6 вес. %, темпер атура озонолиза 20 - 25 С. Получают 248,2 г раствора продуктов озонолиза олеиновой кислоты. Унос нонана 9,4 г. К раствору добавляют 1 г нафтената лития (7,0 вес. % лития) и через него барботируют кислород при 50 С в течение 6 час. Скорость подачи кислорода 40 л 1 час, После окисления продукт подвергают термическому разложению прича бв 5,2 Изд. М 200 Тираж 523 Подписное ЦН 1 ЛИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 110 С в течение 5 час (до полного исчезновения сактивного кислорода). Конечный раствор по данным ГЖХ содержит 26 6 г (89,6% от теории, или 53,2 вес. %). Чистота по данным ГЖХ 99,1%.Пример 2. 250 г смеси, состоящей из 50 г технической олеиновой кислоты марки ДОЖВ (69,2% олеиновой, 18,5% линолевой, 6,97% линоленовой и 5,57% пальмитиновой кислот), 35,6 г пеларгоновой кислоты и 164,4 г нонана, озонируют, как в примере 1. Получают 251,1 г раствора продуктов озонолиза. Унос нонана 9,7 г. К раствору добавляют 1 г нафтената калия (8,03 вес. % калия) и через него при 70 С барботируют 4 час кислород со скоростью 40 л 1 час, После окисления продукт подвергают термическому разложению при 110 С в течение 5,3 час. Конечный раствор по данным ГЖХ содержит 28,5 г (90,3% от теории, или 57 вес. % ) азелаиновой кислоты. Частота по данным ГЖХ 99,0%,Предмет изобретения5 1, Способ получения азелаиновой кислотыозонолизом олеиновой кислоты в среде пеларгоновой кислоты с последующим окислениемпродуктов озонолиза в присутствии катализатора и термическим разложением катализата,10 отличающийся тем, что, с целью повышениячистоты продукта и увеличения его выхода, вкачестве растворителя применяют пеларгоновую кислоту в смеси с углеводородом, например нонаном, и продукт озонолиза окисляют15 в присутствии органических солей металлов1 группы в качестве катализатора,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопеларгоновую и олеиновую кислоты берут вэквимолекулярных количествах.