«сесоюзная пктнтно-тек; 111; ие15дв

ОП ИКАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союа Соеетоиив СоциалистичесииаРеспублик Зависимое от авт, свидетельства М М. Кл. С 070 4918 влено 10,7111.1970 ( 1469791/23-4) торитет Комитет оо делам иаооретений и открыти лри Совете Министров СССРК 547.772.07088,8) Опубликовано 23.1.1973, Бюллетень РчеДата опубликования описания 4.11,1973 Авторыизобретени А. дман и ф. А. Габито аявитель Х 3-НИТРОПИРАЗОЛА 2 нСОСЮ,12 НС - С" МО НСОт 1 Ст 101 11,С - С- С- С 11 Ч с присоединением заявки М ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВ Изобретение относится к способу получения,производных З-,нитропиразола, скоторые представляют интерес в качестве исходных продуктов для различных синтезов, в особенности,для получения биологически активных 5 препаратов.Известен способ получения,нитропроизводных пиразола путем нитрования соответствующих аминопроизводных азотной кислотой.С целью повышения, выхода целевого про дукта 2,2-динитроэтанол подвергают взаимодействию с диазокетонами,и диазоуксусным эфиром. Реакция протекает с образованием производных 3-нитропиразола. В данном случае 2,2-динитроэтанол служит источником 1 динитроэтилена, к которому легко присоединяется диазокарбонильное соединенне. Производные 3-нитропиразола получают в результате распада промежуточного динитропиразолина по схеме 2 Реакция протекает при нагревании 2,2-днитроэтанола,и соответствующего диазосо динения прп 36 - 55 С в растворе эфира или бензола. Строение синтезированных соединений подтверждено результатами элементарного,и ИК-спектрального анализов. В ИК- спектрах соединений обнаружены полосы, характерные для карбонильной группы (1642 - 1712 сит - ), мононитрогруппы (1530 и 1330 - 1350 сит-т) и М-Н связи пиразольного кольца, которая проявляется двумя полосами в области 3125 в 32 с,тт-, что характерно при внутримолекулярном взаимодействии ихтннного водорода с электроотрицательнымн за,местителями.Таким образом, найденный, метод синтеза производных 3-нитропиразола базируется на доступном исходном сырье, прост в исполнении и не треоует для введения нитрогруппы стадин нитрования пиразольного кольца.П р и м е р 1. Синтез этилового эфира 3-нитрониразол-карбоновой кислоты.5 г Диазоуксусного эфира и 6 г 2,2-дошитроэтанола в 30,ттл абсолютного бензола нагревают при 50 - 55 С 6 час. Растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса, остаток перекристаллизовывают из хлороформа.Г 1 олучают белое кристаллическое вещество с т. пл. 155 - 156 С.Заказ 799(9 Изд.1191 Тирак 523 ПодписноеЦ 1-1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий ири Совете Министров СССРМосква, Ж-З 5, Раушская наб., д, 45 Типография, пр. Сапунова, 2 3Вычислено, %: С 38,92; Н 3,78; 1 Х 22,70.ИК-,спектр, см - т: 3210 и 3124 (1 х 1-Н), 1710 (С = О), 1538 и 1310 (1 хО,) .П р и м е р 2, Свитез 3-нитро-ацетилпиразола,2,4 г 2,2-Динитроэтапола и 3 г диазоацетона в 30 л 1 л абсолютного бензола нагревают при 50 - 55 С 4 час. Растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса, остаток перекристаллизовывают из 10 л 1 л хлороформа.Получают белое кристаллическое вещество с т. пл. 136 - 137 С.Выход 1,75 г (65%).Найдено, %: С 38,56; Н 3,35; 1 Х 23,98.СвН 51 хзОз.Вычислено, %: С 38,71; Н 3,20; 1 х 23,87.ИК-спектр, сл - . 3200 и 3156 (Х-Н), 1690 (С = О), 1538 и 1315 (ХО.) .П р и м е р 3. Синтез 3-питро-бензоилпиразола.4,6 г со-диазоацетофенона и 2,5 г 2,2-дпнитроэтанола в 50 лил абсолютного эфира кипятят 14 час. Затем отгоняют в вакууме водоструйного насоса 1/2 часть растворителя и остаток охлаждают. Выпавший осадочек отжимают и перекристаллизовывают из хлороформа.Получают белые кристаллы с т, пл. 186 - 5 187 С.Выход 4,26 г (76%).Найде,но, %: С 55,54; Н 3,32; 1 х 18,98.С 1 оН 71 ХзОзВычислено, %: С 55,30; Н 3,23; М 19,35.10 ИК-спектр, см - : 3240,и 3162 (Х-Н), 1644(С=О), 530 и 1330 (ХОа), 1600, 1575, 1452,1180, 780, 745, 700 (ароматическое кольцо). 15 Предмет изобретения Способ получения производных Зннитропнразола, отличагощийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 2,2-ди нитроэтанол подвергают взаимодействию сдиазокарбонилы 1 ым соединением в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными,приемамя.