Способ получения эфиров или эфироамидов

О П И С А Н И Е 297642ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваПК С 071 9/0 Заявлено 20.Х,1969 ( 1371869/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 11.111.1971. Бюллетень1Дат опубликования описания 1.И.1971 Комитет по делам изобретении и открытипри Совете МинистровСССР К 547,26118, Нифантьев, И, П, Гудкова, Н, Л. нова и Н, В. Власов Московский государственный университет имени М. В. Ломоносова явител ЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ИЛИ ЭФИРОАМИ ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ ОСО пл, 159,5 С. Смеш метиламина не д плавления. Остат амина и хлорофор Выход продукта сип. 93 С (9 дгл рви роб рес де пикр а с пик ии тем аления яют в 4,5 г ( 1,4482,ата с т.ратом дипературыдиметилвакууме.78%), т. анная ет дек посма пе- оставрего ляет п 20,6 д 10а эффективно какачестве катупный проПример 1. Пол фосфита,Смесь 5 г (0,03 л бутилен фосфор и стой и-бутилового спирта форма нагревают до реакции осуществля гося диметиламина,чение бутил,3-бутиленоль) Х-диметиламида 1,3- кислоты, 2,22 г (0,03 моль) и 3,6 г (0,03 лоль) хлоро С. Контроль за ходом ют по объему выделившекоторый идентифицируют еремешивают 10 гексаметилтри Изобретение относится к способу получения производных фосфористой кислоты - эфиров или эфироамидов, широко используемых в качестве полупродуктов синтеза фосфорорганических соединений.Известен способ получения эфиров или эфироамидов фосфористой кислоты взаимодействием амидов фосфористой кислоты со спиртами в присутствии катализатора в хлоргидратов аминов.Однако последние не всегдтализируют процесс,С целью упрощения процесса втализатора используют более досдукт - хлороформ.Реакцию лучше приводить при температуре 50 - 90 С, целевые продукты выделяют известными приемами, Выход составляет 70 - 90%.Особое значение данный процесс имеет для фосфорилирования сложных соединений, например углеводов. П р и м е р 2. Получение 6-тетраметилдиамидофосфит,2,3,5-диизопропилиденглюкозы.В трехгорлой форме перемешивают 9 г 1,2,3, 5-диизопропилиденглюкозы с 17 г гексаметилтриамида фосфористой кислоты, и медленно по каплям добавляют 4,4 лл хлороформа, Реакцию ведут при температуре 80 - 85 С в течение 1 - 1,5 час. Контроль за ходом реакции осуществляют по объему выделившегося диметиламина. Избыток гексаметилтриамида и хлороформ отгоняют, Оставшееся масло перегоняют в глубоком вакууме. Выход продукта составляет 9,5 г (73% ), т. кип. 100 в 1 С297642 10 Предмет изобретения Составитель М. Макаров Текред Л, Л. Евдонов Корректор О, С. Зайцева Редактор Н. Вирко Заказ 1226/12 Изд, Мд 535 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 фосфористой кислоты и медленно по каплям добавляют 11,7 мл хлороформа. Реакцию ведут при 55 - 60 С в течение 30 мин. Контроль за ходом реакции осуществляют по объему выделившегося диметиламина. Отгоняют избыток гексаметилтриамида фосфористой кислоты и флороформа. Остаток перегоняют на масляном насосе, Выход продукта составляет 19 г (86% ), т. кип. 70 - 71 С (1 - 1,5 млс рт. ст.), пР 1,4532. П р и м е р 4, Получение 6-тетраметилдиамидофосфит,2,3,4-диизопропилиденгалактозы,В трехгорлую колбу с обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой помещают 5,5 г диизопропилиденгалактозы и 10,5 г гексаметилтриамида фосфористой кислоты (трехкратный избыток). При перемешивании в токе аргона по каплям добавляют 2,7 мл хлороформа. Реакцию ведут при 70 - 75 С в течение 1 - 1,5 час. Контроль за ходом реакции осуществляют по количеству выделившегося диметиламина. Избыток гексаметилтриамидофосфита и хлороформ отгоняют, Остаток перегоняют в глубоком вакууме. Выход 5 продукта составляет 7 г (87,5%); т, кип. 110 -130 С (10 з мм рт. ст.).Найдено, о/о: Р 8,13; 8,11.Сс 5 Н 310 БК 2 Р.Вычислено, %: Р 8,20. Способ получения эфиров или эфироамидов 15 фосфористой кислоты взаимодействием амидовфосфористой кислоты со спиртами в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения про цесса, в качестве катализатора используютхлороформ.