355152

355 52 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ СоЬа Сооетскик Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства-М. Кл. С 07 с 55/02 Заявлено 14,Х 11.1970 ( 1498545/23-4) с присоединением заявки-Комитоа по делам иаобретейий и открытие при Совете Министров СССРПриоритетОпубликовано 16.Х.1972. 1 нллстень3 УДК 547.461.8.07(088.8 та опубликования описа вторы,обретения Г. И. Никинап, Е. К. Старостин, Б. А. Головин и Г. Я. Хохлова аявитель Институт органической химии имени Н. Д, Зелинского ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВ КИСЛОТ СОСТАВА Си, и Ст, Изобретение относится к способу получения алифатических дикарбоновых кислот состава С 1 ю и С 14, которые могут найти применение при конденсации с диаминами и полиспиртами в производстве полиамидных пластиков и полиэфирных смол, в производстве лаков, гидравлических жидкостей и косметических изделий, а их эфиры - в качестве пластификаторов, высококачественных смазочных материалов и присадок к маслам,Известен способ получения дикарбоновых кислот состава С 1 о димеризацией бутадиена при температуре от минус 50 до минус 20 С в присутствии диспергированного металлического натрия с последующим карбонилированием димера. Недостатком этого метода является преимущественно образование изосебациновых кислот, которые непригодны для получения волокон и предстаьляют интерес лишь для производства пластификаторов и смазочных масел. Кроме того, этот способ требует использования мощных холодильных машин и больших количеств металлического натрия, превращающегося при разложении соли себациновой кислоты в малоценные продукты - сульфат или хлорид натрия.С целью повышения выхода кислот нормального строения предложен способ получения алифатических дикарбоновых кислот, основанный на реакции окисления янтарного ангидрида перекисью водорода в присутствиисульфата железа и дивинила с присоединением образующихся в процессе окисленияр-карбоксиэтильных радикалов к бутадиену с5 последующим гидрированием и выделениемпродукта известным способом,11 редлагаемый способ в отличие от известного (на основе бутадиена) позволяет полу.чать более чем на 90% кислоты Сго нормаль 10 ного строения, а кислоты состава С - на60%, При этом для синтеза необходимо меньшее количество и более дешевых исходныхвеществ, температура реакции от минус 5 доминус 15 С, чпго значительно ближе к нор 15 мальным условиям и требует вследствие этогоменьших энергетических затрат. Проведениесинтеза проще, безопаснее, аппаратурноеоформление менее сложное,П р и м е р, В пятигорлую колбу, снабжен 20 ную мешалкой, термометром, капельной воронкой, обратным холодильником, охлаждаемым ацетоном с сухим льдом, и трубкой дляподачи газа, помещают 75 смо 7,5%-ной перекиси водорода и прн интенсивном перемеши 25 ванин прибавляют 30 г янтарного ангидридав течение 30 мин. После внесения всего ангидрида реакционную смесь перемешивают еще30 лтин и фильтруют на воронке Бюхнера.Осадок перемешивают с 30 г мочевины и возЗо вращают в колбу. Колбу охлаждают и в нее355152 3 Тетрадекандиеновые дикарбо,новые кислотыСебациновые кислоты Адипиновая кислота Янтарная кислота 8,7 2,3 0,4 18 Составитель Т, Лавриненко Текрсд Л. Богданова Корректор О. Тюрина Редактор Л. Ушакова Заказ 3770/12 Изд.1573 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 конденсируют 70 г давинила, К охлажденной до минус 8 - минус 6 С и энергично перемешиваемой реакционной смеси равномерно вводят в течение 3 час раствор 40 г ГеЯОз 7 Н.О и 150 г мочевины в 200 слга воды,По окончании прибавления раствора реакционную смесь перемешивают еще 15 - 20 лин, после чего нагревают до комнатной температуры, подщелачивают 30%-ным КаОН до рН 8 - 10 и фильтруют на воронке Бюхнера от гидрата окиси железа. Фильтрат подкисляют и экстрагируют эфиром.Выделяют (в г): При гидрировании непредельных кислот выделяют соответствующие количества предельных дикарбоновых кислот: С 1 п 2,2 г, С,.1 8,5 г.Янтарную кислоту превращают в ангидрид и повторно используют в процессе.Выход кислот в расчете на янтарную кислоту, вступившую в реакцию: С 1 в 23%, С, 69%. Предмет изобретения10 Способ получения алифатических дикарбоповых кислот состава Сю и С 1, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода кислот нормального строения, чнтарный ангидрид окисляют перекисью водорода в присутствии 15 сульфата хкелеза и дивинила при температуреот минус 5 до минус 15 С с последующим гпдрированием образующихся при этом не- предельных кислот и выделением продукта известными приемами.