353424

Союз Соеетоких Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патента-явлено 28. Х.1968 ( 1281106/1306904/23-4) л. С 071 9/08 С 071 9/16 Приоритет 29.1 Х.196 63667, Швейцария Комитет по делам иеобретеиий и открытий ахи Сосете Мииистрое СССРДК 547,26118222,0 (088.8) Опубликовано 29 ЛХ,1973. Бюллетень29 973 а опубликования описани Авторыизобретения Иностра т Гублер, Урс Майер и Хнцыанс Ульрих Брехбюлерия)фирмаС.А,ия) Заявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИАЗОЛИНИЛПИАИДИНЭФИАО ФОСФОРНОЙ ИЛИ ТИОФОСФОАНОЙ КИСЛОТк способу получен золинилпиридинэф осфорной кислот оИзобретение относитсновых соединений - тров фосфорной или тищей формулы 1 0)гР - УХ),Р - У 0 с т 1 ис-теамином НЯСНгСНгХНг Реакцию целесообразно инертного газа, например цис-теамина в процессе р 15 зить или вовсе исключить,реакцию в качестве хлор растворить в безводном р добавлением основания,перевести в свободное сост 20 творе дать взаимодействов цианпиридина.енный иизй алкил; тся ядами ия и могут редителями йствию они ые соединеы.я соедине- взаимодейиридина 11 2-фосфорилокси (тио) -5-цианпири. ыть получен взаимодействием проианпиридина общей формулы 111 Исходнь дин может изв одно го где й - незамещенный или замещщей алкоксигруппой низши Х и т - кислород или сера;Я, - водород, хлор или бром.Полученные соединения являю контактного и внутреннего действ найти применение для борьбы с в сельского хозяйства. По своему де превосходят известные аналогичн ния, например пиридинфосфорэфирПредложенный способ получени ний общей формулы 1 основан на ствии 2-фосфорилокси (тио) -5-цианп вести в атмосфере азота. Разложение еакцпи можно сниесли его вводить вили бромгидрата, створителе и затем например аммиака, ояние и в этом расать с производнымзначение, теамином Составитель И. Головнико Тек ред Е. Борисов1(орректорьи Н, Ау и А. Васильев актор Л, Герасимова Тираж 52 д.565 Заказ 2569, 1 Подпис Типография, пр. Сапунова Щили его соли галоидангидридом фосфорнойили тиофосфорной кислоты,10Новые фосфорэфиры представляют собойстабильные и частично кристаллические вещества, хорошо растворимые в органическихрастворителях. С неорганическими кислотамии органическими сульфокислотами они образуют аддитивные соли.Пример 1.А. Суспензию 9 г 2-гидроксицианпиридинаи 8 г безводного поташа в 100 м,г метилэтилкетона нагревают в течение 1 час до 60 С приперемешивании. Затем при этой же температуре добавляют по капле 14,2 г хлорангидрида О,О-диэтилтиофосфорной кислоты,Реакционную смесь перемешивают в продолкепие 10 час при 70 - 75 С, затем отфильтровывают осадок, раствор экстр агируютэфиром и экстракт упарньают, Остаток растворяют в эфире к раствору добавляют10 мл 2 н. КОН, затем промывают водой и сушат над сульфатом натрия. После отгонкиэфира получают маслянистый продукт О,О-диэтил-О-цианпиридин- (2) 1-тиофосфат.Б. В суспензию 7,4 г ь 1 ис-теамингидрохлорида в 100 лил метанола вводят в течение 30 минаммиак-газ. Затем избыток аммиака удаляюттоком азота. Добавляют 11,7 г О,О-диэтил-О 5-цианпиридин- (2)-тиофосфата, смесь нагревают в атмосфере азота в течение 5 час, послечего упаривают досуха, обрабатывают остаток50 мл воды и фильтруют. Остаток перекрн Осталлизовывают из метанола и получаютО,О-диэтил-О-(2-тиазолинил)-пиридин-(2)1.тпофосфат с т. пл. 57 - 59 С,11 ри мер 2,А. Полученную по примеру 1, Б пробу фос 45форэфира растворяют в эфире, добавляют покапле к раствору на холоду, вычисленное количество концентрированной серной кислоты,Отсасывают осадок, промывают эфиром и получают О,О-диэтил-О- (2-тиазолинил) -пиридин - (2) ) - тиофосфатгидросульфат с т. пл.92 - 94 С.Б. В эфирный раствор фосфорэфира полученного по примеру 2, Б вводят хлористый водород и отделяют осадок. Полученный О,О-диэил-О-(2-тиазолинил) - пиридин - (2)1-тиофосфатгидрохлорид имеет т, пл. 84 - 87 С.Способом, описанным в этих примерах 1 - 2,получают эфиры фосфорной и тиофосфорной кислоты общей формулы 1, которые приведены нике,Активные вещества Физическиесвойства О,О-ди метил-О- (2-тиазолинил) -пиридип- (2)-тиофосфатО,О-ди-н-пропил-О- (2-ти азолинил) -пиридин- (2)-тиофосфатО,О-ди-н-бутил-О- (2-тиазолинил) -пнридин- (2)-тиофосфатО,О-диэтил-О-хлор- (2-тиазолинил) -пиридин- (2)-тиофосфатО,О-диэтил-О-бром(2-тиазолинил) -пнридин- (2)-тиофосфатО,О-днметилоксиэтил-О- (2- тиазолинил) -пиридин- (2) ) -тиофосфатО,О-диэтил-О-(2-тиазолннил)- пиридип- (2)-фосфатО,О - диметил-Ь- (2-тиазолинил) -пиридин- (2)-тиофосфат Предмет изобретения Способ получения тназолинилпиридннэфнров фосфорной или тиофосфорной кислот общей формулы 1 где Й - незамещенный пли замещшей алкоксигруппой низшХи т - кислород или сера;К, - водород, хлор или бром,отличаюи 1 ийся тем, что 2-фосфорил5-цианпиридпн общей формулы 11 где К, Х, У и К - имеют указанное подвергают взаимодействию с г 1 и общей формулыНЬСНвСНИНг с последующим выделением продукта извесными приемами,