Б получения гомоизопилоповой кислоты

Союз Советских Социалистических Республикс присоединением заявки 1 риоритет Комитет по делам теиий и открытий Опубликовано 29.1 Х.1972.Дата опубликования опис Бюллетень М ния ЗО.Х,1972 547,476.3.2.07 (088.8) при Совете МинСССР Авторыизобретения А, Преображенски Н, Тюри Заявитель ии им. Н, Д. Зелинского АН .СССР1 СЛОТЪ ПОСОБ ПОЛУЧ ОМОИЗОПИЛОПОВО Изобретение относится к способу получения гомоизопилоповой кислоты, которая является исходным сырьем в синтезе пилокарпиновых алкалоидов.Известен способ получения транс-гомопара коновых кислот, например гомоизопилоповой кислоты, заключающийся в том, что фурфурол подвергают фотохимическому окислению. На полученный псевдоэтиловый эфир альдегидомалеиновой кислоты последовательно 10 действуют диэтиловым эфиром этилмалоновой кислоты в присутствии этилата натрия при 0 С, полученный р-(этилдикарбэтокси)-метилу-этоксибутиролактон омыляют при кипячении с разбавленной соляной кислотой до дилакто на а-этил-р-формилглутаровой кислоты, который обрабатывают рассчитанным количеством щелочи при нагревании. Полученный продукт восстанавливают в присутствии скелет- ного катализатора. Выход гомоизопилоповой 20 кислоты 24% от теоретического количества,Известный способ многостадиен, выход получаемой гомоизопилоповой кислоты низок.Предложен новый простой трехстадийный способ: путем синтеза гомоизопилоповой кис лоты получают целевую кислоту с общим выходом 32% от теоретического количества.Предложенный способ заключается в том, что а-этил-а-карбэтокси Р-этоксибутиролактон подвергают гидролитическому расщеплению, 30. И. Завьялов, В, И, Гуна Институт органической кипячением с разбавленной соляной кислотой с последующей обработкой полученного при этом а-этил-Л " - бутенолпда натрмалоновым эфиром. Образовавшийся этиловый эфир акарбэтоксиэтил-гомопароконовой кислоты гидролизуют, и целевой продукт выделяют известными приемами.Реакция расщепления а-этил-а-карбэтоксир-этоксибутиролактона в а-этил-Л" з -бутенолид является новой, ранее не описанной в литературе.П р и м е р, Получение а-этил-Л"-бутенолида (1).Смесь 9,3 г а-этил-а-карбэтокси-Р-этоксибутиролактона (11) и 30 мл разбавленной (1: 1) соляной кислоты кипятят в течение 8 час до исчезновения масла, По охлаждении раствор извлекают многократно хлороформом или эфиром. После отгонки растворителя остаток перегоняют, т. кип. а-этил-Л -бутенолида 101 в 1 С (16 млт рт. ст.), Выход 3,5 г (80% ); пзо 1 4650 д 2 о 1 0883Найдено, %: С 64,23; Н 7,17.Вычислено, %: С 64,29; Н,17. Получение этилового эфира а-карбэтоксиэтилгомопараконовой кислоты (111).К раствору натрмалонового эфира (из 14 малонового эфира и 0,66 г натрия) прибаРедактор Л, Герасимова Заказ 345517 Изд.1370 Тираж 40 б ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская паб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова. 2 ляют 3,5 г и-этил-А," -бутенолида, смесь нагревают на водяной бане при 75 - 80 С в течение 5 час.Реакционную массу по охлаждении разлагают разбавленной (1: 1) соляной кислотой, масло отделяют, водный слой экстрагируют эфиром. Соединенные экстракты сушат над сернокислым натрием, растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, получают 5,6 г (66%) этилового эфира к-карбэтокси-уэтилгомопараконовой кислоты; т. кип. 177 - 182 С (10 мм рт. ст.),Найдено, %: С 57,47; Н 7,10.С 1 зНаоОв.Вычислено, %: С 57,35; Н 7,30.Получение гомоизопилоповой кислоты (1 Ч).Смесь 5,6 г этилового эфира а-карбэтокси-этилгомопараконовой кислоты (1 П) и 40 мл разбавленной (1: 1)соляной кислоты кипятят 4 час, затем упаривают в вакууме и остаток кристаллизуют из бензола. Получают 2,1 г (60%) гомоизопилоповой кислоты (1 Ъ), т. пл.70 - 72 С, Вещество не дает депрессии темпсратуры плавления с образцом, полученным 5 другим способом,Предмет изобрете ни яСпособ получения гомоизопилоповой кислоты, отличаюиийся тем, что, с целью упрощс ния технологии и увеличения выхода целевогопродукта, и-этил -а - карбэтокси - Д - этоксибутиролактон подвергают гидролитическому расщеплению путем кипячения с разбавленной соляной кислотой с последующей обра боткой полученного при этом х-этил-Л -бутснолида натрмалоновым эфиром, гидролизом образовавшегося этилового эфира а-карбэтокси-этилгомопараконовой кислоты и выделением целевого продукта известными приема ми