Способ получения сложных эфиров

и сА,-Й- Й О П, Е ИЗОБРЕТЕНИЯ ьоюа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельсттвавле но 13,7111.1970 14 749 ОО/23-4)Ъ 1474700/23-4 М. Кл. С 07 д 31 3 единением заявок496610/23-4 прис и Котвитвт по делам аобрвтоиий и открыти при Совете ГЛииистров СССРиорите Опуб Дтх ,о 7 8 о 1 Ог(088 8). Азербаев, К, Б, Ержанов и У. Ф. КасымхановИнститут химических наук АН Казахской ССР аявител ЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ СПОСОБ П р и м е р 1. Никотиновый эфир диметилэтинилкарбинола.7,12 г (0,2 лто,гь) хлоргидрата никотинилхлорида и 4,2 г (0,025 ттоль) ацетиленового5 спирта в 30 лт,г абсолютного пиридина нагревают 3 час при 105 в 1 С. По окончанииреакции пиридин отгоняют, разбавляют остаток водой, добавляют аммиак до рН 9,экстрагируют эфиром, сушат экстракт пота 10 шом, отгоняют эфир и перекристаллизовывают целевой продукт из петролейного эфттта(т. кип. 50 - 70 С), Т. пл. 54 - 55 С,Найдено, %: С 70,46; Н 6,24; М 6,90.15 Вычислено, %: С 69,83; Н 5,84; 1 ч 7,40,Аналогичным образом получают никотиновый эфир втетилэтинилкарбинола, но выделяют его в виде гидрохлорида, так как продуктреакции получают в виде некристаллпзующе 20 гося вязкого масла. Т. пл. гидрохлорида 137 --138 С (спирт),Найдено, %: С 59,96; Н 5,63; 1 ч 5,77;С 1 14,64.С,2 Н 1 вХОв НС 1.25 Вычислено, %. С 6012; Н 585; 1 Х) 5,С 1 14,82.П р и м е р 2. Никотиновый эфир этинилциклогексанола.7,12 г (02 инил 30 хлорида и 4,7 ового глощения, характе - С=С - и - С и отсутствуют по ные для групп ОННаличие в мол тиновой кислоты, способствует п активности соедин рные для=СН (1730, лосы погло рупп110, 323ния, ха см - )ктер 85 куле сложных эфиров ацетиленовых группи вышению физиологи ений. никоровок еской Дата опубликования опт Изобретение относится к получению новых соединений пиридинового ряда, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности.Известен способ получения эфиров никотиновой кислоты взаимодействием хлорангидрида никотиновой кислоты и 1,3-аминоспиртов в присутствии щелочей или третичных аминовых оснований.Предлагаемый способ получения сложных эфиров никотиновой кислоты заключается в нагревании хлоргидрата никотинил-хлорида с ацетиленовыми гликолями в присутствии третичных аминовых оснований с последующим выделением целевого продукта известным способом.Реакция, проводимая при 105 в 1 С, заканчивается быстро и не сопровождается образованием побочных продуктов.В ИК-спектре обнаружены полосы по лоль) хлоргидрата никот 6 г (0,25 лтогь) ацетилен351849 Составитель И. Бочарова Текред А, Кагаышникова Корректор С. Сатагулова Редактор Т. Иарганова Заказ 3460/11 Изд. Ув 1396 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр, Сапунова, 2 спирта в 30 мл абсолютного пиридина нагревают 3 час при 105 - 110 С, Затем процесс проводят, как в примере 1, и получаюг целевой продукт, т. пл. 67 - 68 С (пстролсйпый эфир с т, кип. 50 - 70 С).Найдено, /,; С 72,85; Н 7,03; Х 6,51.С 14 Н 1 зКОа.Вычислено, %. С 73,36; Н 6,66; м 6,11.П р и м е р 3, Диэфир никотиновой кислоты 2,7-диметилоктадиин,5-диола,7.7,12 г (0,4 моль) хлоргидрата никотипилхлорид и 4,25 г (0,025 лголь) диацетиленового гликоля в 30 мл абсолютного пиридина нагре. вают 7 - 8 час при 120 - 130 С и проводят обработку, как в примере 1, используя 25 о/оный аммиак. Получают целевой продукт с т. пл. 114 - 115 С (петролейный эфир с т. кип. 50 - 70 С).Найдено, %: С 70,36; Н 5,49; М 7,01.С 2 вНо И 04Вычислено, /о. С 70,20; Н 5,31; 1 ч 7,44, П р и м е р 4, Диэфир никотиновой кислоты 3,8-диметилдекадиин,6-диола,8,7,12 г (0,4 моль) хлоргидрата никотинилхлорида и 4,85 г (0,025 моль) диацетиленового гликоля нагревают 7 - 8 час при 120 - 130 С. По окончании реакции оорабатывают смесь, как в примере 3, и получают некристаллизующееся вязкое масло, Хлоргидрат имеет вид кристаллов, т. пл. 145 - 146 С.Найдено, о/о: С 60,34; Н 5,53; Х 5,65; С 1 14,63. С в 1 Н 26 М 204 Сз.Вычислено, %: С 60,38; Н 5,45; М 5,87;С 1 14,89.Элементарный анализ полученных никоти патов в среде абсо;потного пиридина полностью соответствует вычисленным для них даняым.П р и м е р 5. Диэфир никотиновой кислоты2,5-диметилгексадиин,5-диола,5, 10 7,12 г (0,4 моль) хлоргидрата никотинилхлорида и 3,55 г (0,025 ноль) ацетиленовогогликоля нагревают 7 - 8 час при 120 - 130 С.После обработки реакционной смеси, как впримере 1, и перекристаллизации из петро лейного эфира с т, кип. 40 - 70 С получаютцелевой продукт, т. пл. 11 - 12 С.Найдено, %. С 69,60; Н 5,72; Х 8,57.Вычислено, %: С 68,18; Н 5,68; М 7,95.Элементарный анализ никотинов, получен ных в примерах 2, 4 и 5, в среде абсолютногопиридина полностью соответствует вычисленным для них данным. Предмет изобретения25Способ получения сложных эфиров никотиновой кислоты, отличающийся тем, что хлоргидрат никотинил-хлорида обрабатывают ацетиленовыми гликолями в присутствии третич ных аминовых оснований при нагревании, споследующим выделением целевого продукта известным способом,