Способ получения р-роданэтиловых эфиров карбоновых кислот

ОПИСАНИЕ 350783ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикт авт. свидетельства х исимо Заявлено ЗО.Ч 11.1970 ( 1469614/2с присоединением заявкиПриоритет 07 с 67 с 60 07 с 69 00 07 с 161 0 Комитет по делам обретений и открыт ри Совете Министро СССР. В. фоки явитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-РОДАНЭТИЛОВЫХ ЭфИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТрпх ой 5 ляют синт обла кровтр легк шей ых Изобретение касается получения физиологически активных веществ, в частности р-родацэтиловых эфиров карбоновых кислот, среди которых уже найдены высокоэффективные гербициды,Известен способ получения Д-роданэтиловых эфиров карбоновых кислот путем нагревания Р-роданэтиловых эфиров вторичных арсинистых кислот с ацилхлоридами при 60 - 80 С. Однако исходные )3-роданэтиловые эфи ры вторичных арсинистых кислот труднодоступны и токсичны.С целью расширения сырьевой базы предлагается способ получения 3-родацэтиловьсх эфиров карбоновых кислот путем взаимодей ствия триметил+роданэтоксисилана с аццлгалогенидом при 0 - 120 С в среде органического растворителя.р-Роданэтилаццлаты получают с выходом 85 - 95 оссо. Реакцию можно проводить как в 20 обычных растворителях (ацетонитрил, дцоксан и т, д,), так и без них. Условия образо" вания целевых веществ определяются в основном природой исходных галогенацилов.Галогенангидриды сильных карбоновых кис 25 лот экзотермично реагируют с трисметил+ро данэтоксисиланом, галогенангидриды слабых кислот вступают в реакцию при нагревании с одновременным удалением из сферы реакции триметилгалогенсилана, 30 акцию удобно проводить без выделения етцл+родацэтокспсцлаца из рсакццоцмассы после его получения. Возвращаюся цз реакции растворцтсль и трцметцлсилац можно использовать повторно.зедлагаемый метод прост, легко выдеся целевые продукты, цеобходцмыс для еза исходные соединения легкодоступны ц дают невысокой токсцпостыл для теплоных.цметил- - родацэтоксцсцлан - вещество одоступное и обладает значительно мецьтоксцчностью, чем производные вторцчарсцнов. Пример 1. )3-Роданэтцловый эфир фторхлоруксусной кислоты,К 8,8 г (0,05 г лсоль) 3-родацэтоксцтрцмстцлсцлаца, помещенного в перегонную колоу,защищенную от влаги воздуха, добавляют7,2 г (0,55 г .поль) хлорацгцдрцда фторхлоруксусссой кцслотьк Рсакццоццусо смесь цаг 1 евают с одновременной отгоцкой трцмстцлхлорсцлана до полного его удаления ц фракццоцированцем в вакууме получают 9,6 г20 Вещество С 1-зС(0) СН,СН,ЯСИ24 С зСзНзОСНзС(0) ОС.зСНзЯСХСС 1 зС(0) ОСНзСН,ЗСЧСРзС(0)ОСНзСН,ЬСЧСР,С,СР,С(0)ОСН,СН,ЯСМС,Й,С(0) ОСН,СН,ЗЧ 72 - 73/1 (35 - 36) (44 - 45) 93 - 94/9 (84 - 85) 137 - 138/1 1,4765 1,1891 СзН,ЧОз 3С.,Н,.,ЧО,ВСН,ЙО,В 5,31 7,21 5,03 6,95 13,37 16,25 10,99 15,81 5,64 7,03 4,68 6,76 12,90 16,10 10,72 15,47 1,4174 1,5631 1,4160 1,1960 Предмет изобретения Составитель Н. Токарева Текред 3, Тараненко Корректор 3. Тарасова Редактор О. Кузнецова Заказ 2888/9 Изд,257 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретешш и открытий при Совете Министров СССР Аосква, Ж, Раушская иаб., д. 4/5Типография, пр. Сапуноьа, 2 3П р и м е р 2. р-Роданэтиловый эфир монохлоруксусной кислоты.К суспензии 5,3 г (0,55 г моль) роданистого калия в 35 мл безводного ацетона прибавляют по каплям при перемешивании 5,4 г (0,05 г моль) тримстилхлорсилана. Смесь перемешивают при комнатной температуре 2 часа, после чего в нее вводят 2,6 г (0,0 б г лоль) окиси этилена и выдерживают реакционную массу 1 час. Удаляют избыток окиси этилена, смесь фильтруют, к фильтрату добавляют 6,3 г (0,55 г моль) монохлор 1. Способ получения Д-роданэтиловых эфиров карбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, триметил-р-роданэтоксисилан подвергают взаиацетилхлорида. Реакционную смесь выдержи.вают при комнатной температуре 1 час. Растворитель и образовавшийся триметилхлорсилан отгоняют при атмосферном давлеции и остаток фракционируют в вакууме. Получают 8,3 г (92%) бесцветной жидкости с т, кип. 119 С/1 лл рт. ст.; и о 1,5125; д 4 1,3857,10Некоторыс свойства веществ, полученных вусловиях примеров 1 и 2, приведены в таблице. модействию с ацилгалогенидом при 0 - 120 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами,15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в среде органического растворителя.