Способ получения олеаноловой и урсоловой кислот

346300 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетоиив Социалистическил РеспубликЗаявлено 16.1 Х.1968 ( 1270933/23-4) с присоединением зчявкцПриоритетОпхбликовано 28 Х 11.1972. Бюллетень23 Комитет ло лелем изобретений и открытий ори Совете Министров СССРУДК 547.596/.599(088.8) Дата опублцковация описания 22 ЛП 1.1972 Авторы изобретения Л. Р. Щербановский и Г. И, Нилов Заявитель Государственный ордена Трудового Красного Знамени Никитский ботанический садСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕАНОЛОВОй И УРСОЛОВОЙ КИСЛОТ Изобретение относится к способам получения олеацоловой ц изомерной с цей урсоловой кислоты.Этц кислоты принадлежат к группе тритерпеновых оксцкцслот, представляют собой кристаллические вещества и являются цецшям исходным материалом для синтеза ряда органических соединений.Известен способ получения олеаноловой ц урсоловой кислот, заключающийся в том, что растительный материал (боярышник) исчерпывающе экстрагируот этацолом, экстракт упаривают досуха. Сухой остаток экстрагируют диэтиловым эфиром в течение 25 - 30 час, затем растворцтель отгоняют, а смолистый остаток серого цвета кипятят с петролейным эфиром (с обратным холодильником) в течение 30 час. Затем фильтруют. Остаток ца фильтре зеленого цвета растворяют в кипящем этилацетате. Прц сгущении выпадает желтый осадок неочищенных олеацоловой ц урсоловой кислот, который подвергают псрекрцсталлцзациц.Известный метод прецаративцого получения олеаноловой кислоты в чистом, кристаллическом виде трудоемок.С целью упрощения технологии процесса предложен способ получения олеацоловой и урсоловой кислот, заключающийся в том, что растительный материал, например листья маспицы, экстрагцруют дцэтцловым эфиром, подгергают огцстке ца хроматографической колонке с активцрованцым углем, и полученный прц этом раствор обрабатывают водным ра стгором едкого патра, отделяют выпавшиекристаллы солей указанных кислот, растворяют их в горячем спиртовом растворе, подкисляют и выделяют целевой продукт известнымц приемами,10 Разработанный способ основан на мгновенном связывашш олеацоловой ц урсоловой кислот в виде осадка, прп выбалтывании эфирного экстракта, содержащего олеаноловую илц урсоловую кислоту, водным раствором едкого 15 патра. Образовавшийся прц этом кристаллический осадок состоит исключительно из натрцевой соли олеаноловой цлц урсоловой кислот, которая, в отличие от большинства натрцевых солей, совершенно нерастворима в 20 воде прц обычной температуре. Нерастворимаоца и в дцэтцловом эфире, поэтому ее легко отделить от маточного раствора обычным фильтрованием цлп цецтрцфугцрованцем.Существо предложенного способа заключа стс я в сл еду юще м.Боздушносухой растительный материал (например, листья маслцны, листья ц цветки боярышника и другие) экстрагируют диэтцловым эфиром (в экстракторах плц перколято рах) до получения слабоокрашенцых порций.346300 Предмет изобретения 30 Составители Н. Токарева Текред Л. Богданова Корректор Е. Миронова Редактор Л. Герасимова Заказ 2533,4 Изд.1084 Тираж 400 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-З 5, Раушская иаб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Полученный экстракт, содержащий, наряду с олеаноловой или урсоловой кислотой, большое количество оаластных веществ (пигменты, лип 11 ды) пропускают через хроматографическую колонку, заполненную измельченным активнрованным углем. При этом экстракт особождается от гигментов и значительной части других примесей, Фнльтрат получается совершенно прозрачный,После прохождения всего экстракта через активированный уголь колонку элюируют дополнительным количеством диэтилового эфира. Элюат ооъединяют с основным профильтрованным экстрактом и обрабатывают (выбалтывают) в делительпой воронке небольшимн порциями 5%-ного водного раствора едкого натра. На грашще раздела водной (щелочной) и эфирной фаз образуется слой игольчатых кристаллов натриевой соли олеаноловой и урсоловой кислот. Толщина слоя кристаллов зависит от содержания олеаноловой или урсоловой кислоты в эфирном экстракте,Кристаллический осадок отделяют от маточного раствора обычным фильтрованием, растворяют в кипящем метаноле или этаноле и выделяют чистую олеаноловую или урсоловую кислоту подкислением горячего спиртового раствора (например, соляной), При этом олеаноловая или урсоловая кислота выпадает в виде обильного осадка тонкокристаллпческой структуры, От маточного раствора отделяют кристаллический целевой продукт фильтрованием, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают. Для получения особо чистого продукта производят перекрпсталлизацшо из горячего спирта известным методом.Таким образом предлагаемый способ получения олеанологой и урсоловой кислот основывается на осаждении их из первичного эфирного экстракта в виде кристаллического осадка натрневой соли, которая нерастворима при обычной температуре ни в водном щелочном растворе, нн в диэтиловом эфире. Предлагаемый способ предельно прост, высокопроизводителен и обеспечивает получение целевого продукта в чистом, кристаллическом виде как в лабораторных условиях, так 11 на 5 производстве, например при переработке наолеаноловую кислоту листьев маслины, накапливающих ежегодно в большом количестве на плантациях при обрезке деревьев.П р и м е р, 235 г измельченных воздушносу хих листьев маслины сорт Лсколяне экстрагируют диэтиловым эфиром в аппарате Сокслета на протяжении 4 часов. Эфирныи экстракт пропускают через колошсу с активированным углем, высотой 20 сл днам, 2,5 сл., 15 элюируют затем колонку дополнительно 0,5 лдиэтилово 1 го эфира. Эфирный экстракт выбалтывают в делительной воронке 350 л 1 л 5%-ного водного раствора едкого натра, отфильтровывают образовавшиеся кристаллы, 20 растворяют их в 200 вл горячего метанола.Подкисляют соляной кислотой до рН 3, Выпавший осадок олеаноловой кислоты отфильтровывают, промывают водой и просушивают. Выход 7,71 г чистого кристаллическо го целевого продукта, (олеаноловой кислоты)с т, пл, 305 - 306 С. Способ получения олеаноловой и урсоловойкислот путем экстракции диэтиловым эфиром растительного материала, например листьев маслины, отличающийся тем, что, с целью уп рощения технологии процесса, экстракт подвергают очистке на хроматографической колонке с активированным углем и полученный при этом раствор обрабатывают водным раствором едкого патра, отделяют выпавшие 40 кристаллы солей указанных кислот, растворяют их в горячем спиртовом растворе, подкисляют и выделяют целевые продукты известными приемами,