Способ стабилизации растворов эфиров метакриловой кислоты и алкиленгликоля, содержащих соединения основного характера

А ПИСА ЗО ЕНИЯ ВУ ТЕЛ И РАСТВОЛОТЫ ИСОЕДИНЕНИЯ введен Сумин, фролова, Житков, В.А.В и Б.Н. Иванов л с цельюрастворов, еризации а и нитрисоотноше. тельство ССС/54, 1973 СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК ГОСУДАРСТВЕНН 1 Й КОМИТЕТ СССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТ К АВТОРСКОМУ С(54)(57) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИ РОВ ЭФИРОВ ИЕТАКРИЛОВОИ КИС АЛКИЛЕНГЛИКОЛЯ, СОДЕРЖАЩИХ ОСНОВНОГО ХАРАКТЕРА, путем ингибитора полимеризации, о ч а ю щ и й с я тем, что, повышения жизнеспособности в качестве ингибитора полим используют смесь гидрохинон та натрия, взятых в весовом нии 1: (1-7) .Изобретение относится к усовершенствованному способу стабилизациирастворов эфиров метакриловой кисло"ты и алкнленгликоля, содержащих соединения основного характера. Такие 5растворы образуются при выделениидиметакриловых эфиров алкиленгликолейиз реакционной смеси экстракцией последней многоатомным спиртом и используются в синтезе диметакриловых эфи Оров как возвратное сырье.Известен способ стабилизацииуказанных растворов путем введенияв них гидрохинона 1,Укаэанный способ характеризуется 15недостаточно. эффективной стабилизацией растворовЖизнеспособность олигоэфиров при .использовании данного ингибитора при100 С на воздухе достигает 10 ч, 20. Однако приведенныйстабилизатороказывается малоэффективным при стабилизации полимеризационноспособныхрастворов, содержащих соединенияосновного характера, например таких, 25как экстракт, полученный при экстракции реакционной массы синтеза ТГИ-З,который содержит щелочной катализатор и продукты его превращения, Так,жизнеспособность экстракта при ис- ЗОпользовании гидрохинона (в количестве 0,05 мас. ) для стабилизацииэкстракта, который уже содержит0,008 данного ингибитора, при 110 СОна воздухе не превышает 3 ч. Незначительная жизнеспособность затрудняет хранение экстракта и требуетего быстрого использования, что невсегда осуществимо, особенно в случае периодического способа получения фОдиметакриловых эфиров.Цель изобретения - повышение жизнеспособности растворов.Поставленная цель достигаетсясогласно способу стабилизации растворов эфиров метакриловой кислоты иалкиленгликоля, содержащих соединенияосновного характера, в присутствиив качестве ингибитора полимеризациисмеси гидрохинона и нитрита натрия, 5 О.тых в весовом соотношении 1:(1-7),и предпочтительно при содержании0,03-0,1 .,При этом жизнеспособность экстракта, полученного в синтезе ТГИ"3,0достигает 22-25 ч при 110 С и более6 мес."при комнатной температуре. В то же время сохраняются высокие полимеризационные свойства диметакриловых эфиров, полученных на основе этих растворов.П р и м е р 1. Экстракт, полученный после экстракции реакционной смеси при синтезе диметакрилового эфира триэтиленгликоля (ТГИ) триэтипенгликолем и содержащий 0,008 мас, . гидрохинона, монометакрилат триэтиленгликоля, катализатор (углекислый калий), а также продукты его превращения (гликоляты), исходные продукты (метилметакрилат, циклогексан, небольшое количество ТГИ) и экстра- гент (триэтиленгликоль),имеет жизнеспособность при 110 С 2 ч. При добавОлении в экстракт 0,056 мас.нитрита натрия жизнеспособность экстракта увеличивается до 25 ч при 110 С, ао при комнатной температуре более 6 мес.П р и м е р 2. При проведении синтеза ТГИвзаимодействием метилметакрилата с триэтиленгликолем в присутствии углекислого калия (2% от веса реагентов) и смеси ингибиторов (гидрохинона и нитрита натрия в весовом соотношении 1:1 и в количестве 0,4 от метилметакрилата в среде циклогексана) жизнеспособность экст" ракта, полученного при экстракции реакционной массы (после завершения реакции) триэтиленгликолем, нри 110 С более 22 ч, при комнатной температуре более 6 мес.П р и м е р 3, При осторожном получении ТГИвзаимодействием метилметакрилата с триэтиленгликолем в присутствии углекислого калия и отсутствии ингибиторов с последующей экстракцией реакционной массы триэтиленгликолем экстракт имеет жизнеспособность 2 мин. При добавлении в экстракт 0,025 мас. . гидрохинона и 0,025 мас, . нитрита натрия жизнеспособность увеличивается (более 10 ч) .П р и м е р 4. Смесь состава, вес.ч., этиленгликоль 30,05; монометакриловый эфир этиленгликоля 30,01; метилат натрия .5,72 и гидрохинон0,0045 при 111,5 оС имеет жизнеспособность 1 мин. Та же смесь при увеличе. нии содержания гидрохинона до 0,05 вес.ч. имеет жизнеспособностьпри той же температуре 1 ч. Та жесмесь при добавлении в нее нитританатрия до 0,05 вес.ч, имеет жиэнеспоИнгибитор,добав"ленный в экстракт СоотноЖизнеспособность Содержание гидрохинона в экстракте,мас.й Ингибитор в синтезе экстракта шениеингибиторов вид количество мас,7.от МИА при 110 С,Оч вид мас.Х при комнатной температуре 6 мес. ЯРО 0,056 1:7 0,008 Гидрохинон 0,2 Гидрохинон 0,2 БаЮ 0,2 6 мес. 22 0,01 Гидрохи,025нон 10 НаКО 0,025 Примеры для сравнения 4 дня 0,008 Гидрохинон 0,2 0,008 Гидрохи,51нон 0,2 0,008.4 ч 10 мин 2 мин 0,1 0,2 НаЯ 02 Оф 052 ВНИИПИ Заказ 4139/20 Тираж 410 Подаисиое Фидиад ППП "Патеитф, г.Узгород, уд,ПРое, 4 3 10976 собность при той же температуре более.2 сут.П р и м е р 5. Смесь, содержащая, вес.ч.: этиленгликоль 50,04; диметакриловый эфир этиленгликоля 100,09; метилат натрия 9,53 и гндрохинон 0,0092 при 108,5 оС имеет жизнеспособность 2 мин. Та же смесь при введении в нее до 0,05 вес.7. гидрохинона при той же температуре имеет жизнеспособ о ность 5 ч. Та же смесь, йф при добавлении в нее до 0,05 вес.7. нитрита натрия имеет жизнеспособность при ,той же температуре более 10 ч (см. таблицу).15Наиболее целесообразным количеством смеси для стабилизации растворов является 0,01-0,077., а для стабилизации полимеризационной реакционной смеси, содержащей соединения основно О 06 4го характера, О, 1-0,5 Х. Избыток ингибитора нежелателен вследствие загрязнения получаемых продуктов и снижения. полимеризационных свойств получаемых диметакриловых эфиров.1 Таким образом, несмотря на то, что нитриты щелочных металлов являются сравнительно малоэффективными ингибиторами полимеризации акрилатов, в случае ингибирования полимеризационноспособных растворов, содержащих соединения основного характера; эффект применения нитрита щелочного металла в смеси с гидрохиноном значительно превышает эффект ингибирования полимеризации непредельных соединений, содержащих основания, таким высокоэффективным ингибитором, как гидрохинон.