Способ получения бис-(трифторметил)-кетениминов

346301 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикависимое от авт. свидетельстваМ. Кл. С 07 с 119 1482207/23 аявлено 07.Х,197 присоединением явкиКомитет и оритет изобретеиий и открытпри Совете УииистроСССР ДК 547,415.3.07(088.8 Опубликовано 28.Ч.1972. Бюллетень23 ликования описания 24 Ч 111.1972 Да торыбретения 1"1 с гБИ-. И. Л, Кнунянц, Д. П. Дельцова и Ю, В, ЗейфмаИнститут элементоорганических соединений АН СС 3 аявител ОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ТРИФТОРМЕТИЛ)-КЕТЕНИЖИНО отся наличием поглощения области 2085 - 2115 смимины характеризув ИК-спектрах в(С=С= т - ).Их строение подтмн К.ЧРР (сегмен- 23 м.д., внешнийкислота).П р и м е р 1. Полфторметил) -кетених верждено так же спектра ты в облпсти от - 21 до эталон - трифторуксусн а я учение Х.мстил.бис ина.=С =ИСИВУ Изобретение относится к области синтеза бис- (трифторметил) -кетениминов, применяемых для модификации свойств шерстяных тканей для уменьшения электрлзации в процессе использования.Известен способ получения бис-(трифторметил)-кетениминов взаимодействием перфторпзобутилена с Х-фенилтрифенилфосфиттихтином. Недостатком этого способа является низкий выход целевых продуктов, а также малая доступность исходных соединений. С целью устранения этих недостатков предложен способ получения бис-(трифторметил)- кетениминов, основанный на взаимодействии перфторизобутилена с первичными аминами в присутствии триэтиламина как катализатора. Получение бис- (трифторметил) -кетениминов по новому способу осуществляется следующим образом.К охлажденному раствору 3 моль перфторизобутилена в диэтиловом эфире, содержащему небольшое количество триэтиламина, прибавляют 1 моль первичного амича и затем реакционную массу выдерживают при 20 - 100 С.Бис- (трифторметил) -кетенимины выделяют перегонкой. Выходы целевых продуктов 30 - 90%, в зависимости от заместителя при атомеазота.Все полученные бис-(трифторметил) -кетенВ колбу емкостью 200 лгл, снабженную ме шалкой, капельной воронкой, термометром иобратным холодильником, охлаждаемым сухим льдом, помещают 50 лгл абс. эфира, 0,1 - 0,2 мл триэтиламина и 50 г 90,Ь-ного перфторизобутилена (0,224 моль). Смесь охлаждают 20 до - 78 С и прибавляют по каплям раствор2,3 г (0,074 лголь) метиламина в 25 лгл эфира с такой скоростью чтобы температура реакционной массы не превышала от 60 до 50 С.По окончании прибавления смесь нагревают 25 при перемешивании до козтнатной температуры, через 2 час полученный раствор загружают в стеклянную ампулу и нагревают на кипящей водяной бане в течение 7 - 8 час. Ампулу после охлаждения вскрывают, содержимое ЗО подвергают перегонке из колбы с дефлегмато346301 10 Составитель 3. Комова Техред Е. Борисова Корректор О. Сатагулова Редактор Л. Герасимова Заказ 2482/1 Изд. М 1078 Тлрак 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 475 Типография, пр. Сапунова, 2 ром. Остаток после отгонки 2-моногидроперфторизобутана и эфира перегоняют в вакууме.Получают 3,9 г (29%) К-метил-бис-(трифторметил) -кетенимина; т. пл. 96 - 98 С (760 ммрт, ст.); 54 - 57 С (165 мм рт, ст.); по 1,3344,Найдено, /о. С 31,47; Н 1,75.СзНз).Л,Вычислено, %: С 31,41; Н 1,57.П р и м е р 2. Получение Х-этилбис-(трифторметил) -кетенимина.СР,С 1., 1Аналогично примеру 1 из 4 г 63 о/о-ного перфторизобутилена (0,15 моль), 2,25 г (0,05моль) этиламина и нескольких капель триэтиламина в 30 мл эфира получили 2,4 г(230 мм рт. ст.); по 1,3409,Найдено,: С 35,67; Н 2,55; Х 6,9,С,НГзХ.Вычислено, %; С 35,12; Н 2,43; К 6,82.П р и м е р 3. Получение Х-цикз 1 огексилбис(трифторметил) -кетениминаСРь,С=С=Я Н Аналогично примеру 1 из 47 г (0,15 моль) 63%-ного перфторизобутилена, 5 г (0,05 моль) циклогексиламина и нескольких капель триэтиламина в 30 мл эфира получают 7,6 г (58/,) К-циклогексилбис-(трифторметил)-кетенимина; т. кип. 86 - 88 С (20 мм рт, ст.); пр 1,3977.Найдено, %: С 46,33; Н 4,16; Р 43,94.С 1 оНГз 11.Вычислено, /о. С 46,33; Н 4,24; 1 44,01.П р и м е р 4. Получение М-фенилбис-(трифторметил) -кетенимина В 20 мл абс. эфира, содержащего несколько капель триэтиламина, вводят при охлаждении ледяной водой 14 г (0,05 моль) 70%-ного перфторзобутилена. Затем прибавляют по каплям 1,5 г (0,016 моль) анилина, Смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение 16 час и перегоняют. Получают 3,6 г (90%) Х-фенилбис-(трифторметил) -кетенимина; т, кип, 70 - 71 С (14 мм рт. ст.); 51 С (5 мм рт, ст,); п в 1,4462. Предмет изобретен ия251. Способ получения бис- (трифторметил)- кетениминов на основе перфторизобутилена, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, перфторизобутилен 30 подвергают взаимодействию с первичнымиаминами в присутствии триэ;иламина в качестве катализатора.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтона 1 моль первичного амина берут 3 моль пер фторизобутилена.