Способ получения соединений циклопентана

345666 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республикявлено 06.Х 1,1970 ( 1491101/23-4) 07 с 5/22 07 с 35/О 07 с 670 Прио Об.Х 1.1969,рия 649,69, ШвейцаКомитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 14.И 1.1972. Бюллетень22Дата опубликования описания 11.Х,1972 К 547.514.4( Авторы 1 зобреения ИностранцыПоль Жозе Тейссэр и Андре М(Франция)Иностранная фирДэз Этаблиссман Рур - Бертран Фис(Франция) к Гальфре аявитель маи Ж ин Дюпон, Грасс ПОСОБ ПОЛУЧ Изобретение отностптсрпеноидов, которыение в качестве душискосметических преп арпромышленности.Предложен способциклопентана общейсооу получения айти применееств, а также парфюмер 1 ой ся к спомогут н тых вещ я соедине 1 тий ОЛУЧЕ 1 уН ОВ н,ов Зависимый от патентагде К - атом водорода или ацилостаток алпфатичсскои или ароматическОи карбоиовой кислоты так 11 с, как ацег:л пропионил, бутирил, заключающий я в том, что соединение бициклогексапа общей формулы ЕНИЙ ЦИКЛОП ЕНТАН где К - имеет вышеуказанные значегпя подвергают изомеризации в присутствии кислоты в среде органического растворителя, желательно в среде диизопропилового эфира в присутствии соляной кислоты.В качестве кислот могут использовать такие 1 Иералыые кислоты, как серная, фосфорная, бромистоводородная и органические кислоты, например трихлоруксусная или итолуолсульфоновая, 11 роцесс изомеризацип вОжно весп также в среде Органических растворителей таких, как проствые низшие диэфиры алифатпческих спиртов, эфиры гликолей, углеводороды, например бензол, а также первичные, вторичные или третичные низшие спирты, 11 оследнпе целесообразно использовать в,качестве исходного, сырья - сложного эфира, т. е. когда в К - в формуле (1) - ацилостаток алифатичес кой или ароматической карбоновой кислоты. Целевой продукт выделяют известными приемами.П р и м е р 1. А) 20 г З-оксиметил-З,б,б-тризет 1 л-б 11 цикло 3.1.0)гексана растворяют в 600 лги дпизопропилового эфира, содержащего 5 м.г концентрированной соляной кислоты, Раствор оставляют стоять 24 час при комнатной температуре. После обычной обработки получают 19,5 г продукта-сырца, Газохровгтографический анализ показывает, что он состоит из 1-оксиметил-метил-З-изопропили.345666 10 15 Н;С СНОБ Н-,0 али- говой ацилостаток скоп карбо пропцоццл,о сосдицеци ы утц би 011 Н.,С С вии кцсрителя с продукта тем, что сгвии сойся тем, уют дицоставитель М, Меркулова Техрсд 3. Тараисико 1(оррсктпр Л. Царькова Рсгак. Филиппова Заказ 3334/11 Изд. Ль 1325 Тираж 406Ц 1-111 ИПИ (омитет по дсаиа изобретений и открытий при Советй 1 ссква, Ж, Раушская иаб., д. 45 Пздиисиое1 ииистоов СССР Тгиография, ир. Сапуиова, 2 децциклопецтяца, примерно до 30%. После очистки путем перепяративной газохроматографцц спирт имеет запах ландыша и сирени. Исходный материал З-оксиметил-З,б-б-триметц. -- бццкло 3,1.0 гсксяц мои(цо полуЯть глслуюцгцг образом.б) 245 г (1,8 моль) 3-карена в течение 1 час прцбявляО к 4600 гл охлаткдеццого до 0 С 0,58 ц. эфирного раствора моцоперфталсвойРеякцпоццу 10 секес Оставля 10 т сгояз ь 24 час, црцчсм температура повышается црцблцзитсльцо до 20 С. Обычной переработкой получают 180 г и-эпокси-кара 11 Я, т, кцп. 65" С 5,цм рт. ст,; г 1,4644; ад 13,4. в) 20 г (0,13 лгОль) с-эпокси-карала процсия 0 г ц ця )цгпб)зязцом состо ц цц чсрсз рогкто)з, состоящий из стеклянной тубки диаметром в 20,цм и длиной в 50 мм, заполненный цслитом (0,2 - 0,3 мм - величина зсрца) ц цяходящийся в псчц при температуре 180 - 190 С. Получают 19 г продукта сырца, из которого после ректифцкации выделяют 17 г 3-форм ил-З,б,б.три м ет 11 л-Ои цикл О 3.1.0 гс- сана, т. кип. 55 С 5 мм рт, ст.; гго 14611; а 0; т. пл. ссмикарбазоца 194 С.г) 37,5 г (0,25 моль) З-формил,6,6-тримс Ил.опИцкло 3.1.0 1 сксяця )эястворяот В 400 цг пег)золсицого эфира. Этот )заствор пр 1- бавляют в течение 2 час к 70 м г (0,38 моль) д.;зобутцлового гцдрида алюминия в 800 мл пстролсццого эфира прц обратном потоке. Г 1 ослс обычной переработки получают 37 г продукта-сырца ц из него после рсктификации 30 г З-оксиметцл-З,б,б-триметилбицикло 3,1.01 гсксаца, т, кип, 56" Сг 2,5 мм рт, ст.; т. пл, 31 - 32 С.П р и м е р 2, 11 г З-ацетоксиметил,6,б-триаетцл-бцццкло 3,1,0 гексаца изомеризуют по примеру 1 до получец 1 я 1-ацетоксцметил- мстил-изоцроци.идсцццклспецтаца. Рсакциоццую смесь прц комнатной температуре остявлгпот в течение 6 дней, После экстракцци получают 10 г продукта-сырца, состоящего из циклопег 1 тан - ацстата с содержанием до 50%.Исходный материал З-ацетоксимегил,6,6 триметил-бицикло 3.1.0 гсксац моткцо полу чать с количественным выходом ацетилирозаццсм соответствующего спирта (3-оксцмст:1 лЗ,б,б-трцметил-бицикло 3.1.0 гексаца прц помощи ацстацгидрида) пиридггц. Предмет и зоб р стени я Способ получения соединений ццклопецтяцяобшей формулы где й - атом водорода или фатцчсской или яро матице кислоты такис, как ацетил, 25 рцл, отличагогггийся тем, чтццклогсксаца обшей формул 35 где К - имест вышеуказанные зцаче подвергают изомеризации в црисутс лоты в среде органического раство последующим выделением целевого известными приемами. 40 2. Способ по п. 1, ОтличаОщийся процесс изомеризации ведут в присут ляцой кислоты. 3, Способ по п. 1 и 2, отличаюиг что в качестве растворителя использ 45 зопропцциловый эфир.