Способ выделения н-парафинов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспуоликЗависимый от патентаЗаявлено 19.Х 1.1969 ( 1379123/23-4) М, Кл. С 07 с 7/12 Приоритет 19.Х 1.1968,%Р 23 в/136075,ГДРКомитет по делам нзооретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 14.т/11.1972. Б 1 оллстець22 УДЬ, 665.662(088,8) Дата опубликования описания 18.1 Х.1972 Авторыизобретения Иностранцы Клаус Венер, Юрген Велкер, Гунтер Зайдель и Петер Хан(Германская Демократическая Республика) Иностранное предприятие Феб Лойца-Верке Вальтер УльбрихтЗаявитель СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ н-ПАРАФИНОВ Изобретение относится к способу получения богатых нормальными парафинами углеводородных смесей адсорбцион но-десорбцион ной обработкой углеводородных фракций на ъолекулярных ситах, с целью получения, например, алкилароматических углеводородов, для дальнейшей переработки их на биологически легкорасщепляемые основные ъоющие и поверхностно-активные вещества.Известен способ получения смесей, оогатых н-парафинами, по которому смесь углеводородов пропускают обычно в присутствии инертного газа-носителя, например бескислородного азота или водорода, через молекулярное сито при температуре выше 250 С до его глубокого насьицения селективно поглощаемыми и-парафинистыми углеводородами, а затем проводят десорбцию.Часто между стадиями адсорбции и десорбции проводят еще и промывку инертными газами в целях удаления неселективцо адсорбированных на поверхности углеводородов. В качестве адсорбционных средств используют при этОм молекулярные сита, стереоселективно действующим компонентом которы., является цеолит типа 5 Л, Десорбцию адсорбированных углеводородов можно проводить вытеснительной десорбцией, при которой адсорбат вытесняется другими адсорбируемыми молекулами. Как известно, селективно адсорбированцые углеводороды вытесняются углеводородами Сз - С, преимущественно и-пецтаном. Однако этот метод имеет тот недостаток, что получают смеси н-парафицов, свой 5 ства которых для их дальнейшего использования не всегда удовлетворительны. Так, например и-парафиновые смеси после цх кратковременного хранения становятся более или менеесильно окрашенными и появляется осадок,10 что снижает эксплуатационные свойства продукта. Поэтому общепринято подвергать богатые и-парафинами углеводородные смеси, полученные путем десорбционной обработки молекулярных сит, до их дальнейшего примене 1 ния к каталитической гидроочистке. Р 1 ногданеобходимо дополнительно к каталитическойгидроочистке или вместо цее промывать смесиконцецтрироващой серной кислотой.С целью устрансни 1 у 1 аза 11 нь 1 х 11 едостат.ОВ20 предлагается адсорбцию при необходимостии очистггсльцую промывку проводиь в присутствии водяного пара ца молекулярных ситах, рН которых более 9,Желательно, чтобы парциальное давление2 водяного пара в сорбциоцном аппарате согласно изобретению составляло во время адсорбционцой обработки, а при известных усЛОВиях и ВО Время промежуто 1 цо Выкл 10- ченной очистительной промывки не ме;ее 530 и не более 800 ллт рт. ст.10 1,0 1,5 3801020 (5 мин адсорбция,5 мин промывка,10 мин десорбция)1 Н 2 300 Н 2100 н-Пентан Молекулярное сито типа 5 А,рН 8,0Сульфируемость, %Цвет Цветность масла (опре. делена в сравнении с цветностыо раство. ра йода) Раствор алкилбензольного сульфоната Цвет Светло-бурый Бесцветный Слегка желтоватый 530 0,5 Цветность масла (определена в сравнении с цветностыо раствора йода) 3П р и м е р 1. (для сравнения), Опыт проводят на непрерывно работающей установкес несколькими адсорберами для отделениян-парафинов от гидроочищенного среднего дистиллята из ромашкинской нефти.Исходный продукт имеет следующие аналитические показатели:Предел кипения, С 190 - 230Содержание серы, вес. % 0,008Содержание ароматическихуглеводородов, об. % 22г 12 о г/с,нз 0,800Бромоное число, г/100 г 0,8Содержание н-парафинов,вес. % 21,8Каждый адсорбер установки наполнен длясравнения 6 кг молекулярного сита цеосорб5 А, имеющего следующие показатели; диаметр нити 3 мм, связующее - 30 вес. % каолиновой глины, насыпной вес 0,690 кг/л,рН 85.Отделение н-парафинов происходит приследующих условиях:Температура, СДавление, атДлительность цикла,мин Нагрузка при адсорбции, г/г часАдсорбирующий попутный газСоотношение газ/продукт при адсорбцпи, ила/мПромывной газНагрузка при промывке, об/об часДесорбирующее средствоНагрузка при десорбции, г/г час 4Все поступающие ца установку продукты(исходный продукт, газ-носитель, промывной газ, десорбирующее средство) предварительно высушивают досуха па молекулярных ситах 5 типа цеосорб 4 Л до содержания воды ниже10 ррм. При этих условиях получают концентрат н-парафинов со следующими показателями: Число атомов углеродаСодержание н-парафицов, вес. %Содержание, об, %:ароматических углеводородоволефинов Полученный н-парафиновый концентрат затем (для сравнения) подвергают гидроочисткеца сульфидцом никель - висмут катализаторе(2 люль КЗ, 1 моль у 1/Ьз) при следующих ус 20 ловиях; давление 230 ат, температура 300 С,нагрузка 5 об/об час, соотношение газ/продукт 500 нмз/ма.н-Парафиновые концентраты, получаемыеизвестным способом, должны подвергаться до25 их переработки на алкилбензольный сульфоцат гидрирующей очистке в целях полученияпромежуточных и конечных продуктов, выгодными эксплуатационными свойствами.П р и м е р 2. Описанный в примере 1 исход 30 ный продукт используют в условиях примера 1для получения н-парафинового концентратас той лишь разницей, что согласно изобретению в адсорберах устанавливают определенное парциальцое давление водяного пара, со 35 ставляющее во время адсорбции 40 мм рт, ст.,при промывке 80 млг рт. ст. и во время десорбции 150 лхм рт. ст. При этом для сравнения вотдельных опытах применяют торговое молекулярное сито типа цеосорб 5 А (рН 8,0) и40 молекулярное сито типа 5 А, модифицированное Мд (значение рН,5),Полученные н-парафиновые концентратыперерабатывают на алкилбензольный сульфонат без гидроочистки. Результаты приведены45 в таблице.Предмет изобретения 45 Составитель Т. Раевская Техред Л. Богданова Корректор Г. Запорожец Редактор Л. Ушакова Заказ 262771 Изд. Мд 1144 Тирах 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРЧосква, Ж, Раушская наб., д. 4,5 Типография, и р. Сапунова, 2 Из таблицы видно, что при использовании предлагаемого способа получают и-парафиновые концентраты, дающие при синтезе алкилбензольного сульфоната продукты, свойства которых соответствуют эксплуатационным свойствам продуктов, получаемых при обычном режиме с последующей гидроочисткой, и даже превосходят последние.П р и м е р 3. Описанный в примере 1 продукт применяют на непрерывно работающей установке с несколькими адсорберамц, наполненными молекулярньми стала ми типа 5 А со значением рН 9,8 для выделения и-парафинов по предлагаемому способу (содержание ИаОН 0,93 вес, о/, при расчете ца безводное молекулярное сито).Выделение и-парафинов происходит црц следующих условиях:Температура, СДавление, атДлительность цикла, лан Нагрузка при адсорбцииг/г час 1,5Адсорбирующий попутный газ Н.Парциальцое давление водяного пара в адсорбирующем попутном газе,мм рт. ст.Соотношение газ:; продукт и,1 а/мз 150Десорбирующее средствоНагрузка при десорбции,Об/Об час 400Полученный и-парафиновый концентрат церерабатываот без гцд 1 юочист 1 си ца алцлбецзольный сульфонат. При этом получают продукт со следующими эксплуатационнымисвойствами:АлкилбензолСульфируемость, о/о 97,7Цвет БесцветныйЦветность маслана в сравнении сраствора йода) 0,5Раствор алкилбензольногосульфонатаЦветЦветность масла (определена в сравнении с цветностьюраствора йода) 0,5Следовательно, полученный согласно цзобретеци 10 и-парафцнОВьй оццецтрат можнобез предварительной гцдроочцстц перерабатывать на продукты с отличными эксплуатационными свойствами.го 1. Способ выделения и-парафинов из угпеводородцых смесей путем оцтактировацця углеводородной фракции с синтетическими цеолцтамц типа 5 А в газовой фазе прц температуре выше 250 С в присутствии газа-носителя с последующей в случае необходимости промывкой ц десорбцией н-парафинов, 60 отличающитя тем, что, с целью повышенияэффективности процесса, адсорбццю и при необходимости очистительную промывку проводят в присутствии водяного пара на молекулярных ситах, рН Оторых более 9.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоадсорбцшо и прц необходимости очистительную промывку проводят прц парццальцом давлении водяного пара 5 - 800 ль 1 рт. ст.