Способ получения нафталинкарбоновых кислот

ОЛИ САН ИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Сониалистикеских РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено ОЗ.Ч 1,1970 ( 1453075/23-4с присоединением заявкил, С 07 с 63,3 Комитет по делам зобретений и открыти при Совете Министров СССР, Манзуров и В. Н. Кулаков Всесоюзный научно-исследовательский институт мономеро Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТАЛИНКАРБОНОВЫ СЛО сплавов, Кроме того, при ах образуется значцтельлпстых веществ, что снии продуктов. Способ выдебоновых кислот це позвоукт высокой степени чисна илц специальных высоких температур ное количество смо жает выход целевы 5 ления нафталинкарляет получать прод тоты. прощеьпвого пр Изобретение относится к способу получения нафта линмонокарбоновых кислот, особенно а- и Р-нафтойных кислот, являющихся ценным сырьем для синтеза мономера нафталин,6-дикарбоновой кислоты, используемой в качестве сополимера в производстве лавсана. Эфиры нафтойных кислот применяются для изготовления пленок, обладающих защитными свойствами от ультрафиолетовых лучей.Известен способ получения нафталинкарбоновых кислот путем окисления метилнафталинов кислородсодержащим газом в растворе уксусной кислоты при 120 в 2 С и давлении от атмосферного до 105 атм в присутствии соединений металлов переменной валентности, например солей кобальта или марганца или их смеси, в количестве 0,1 - 10 вес. % (на загруженный ароматический углеводород) и бромидов с последующим выпариванием растворителя, обработкой оксидата растворами щелочей, отделением нерастворимых примесей и подкислением минеральной кислотой. Выпавшую кислоту промывают на фильтре водой. Выход нафтойной кислоты 83 мол. %, т. пл. 179 - 183 С (по лит, данным 185,5 С). Однако этот процесс протекает при высокой температуре, что усиливает корродирующие свойства уксусной кислоты и растворенных в ней бромидов и требует применения в качестве конструкционного материала титаЦелью изобретения является тепроцесса и повышение качества целе о дукта.Поставленная цель достигается тем, чтоокисление метнлцафталинов проводят при 50 - 120 С. Процесс ведут преимущественно в присутствии 7,5 - 40 вес, % катализатора 15 (ца загруженный ароматический углеводород). Далее реакционную массу выводят из зоны реакции, обрабатывают 1 - 10-кратным (по весу) количеством нефтяной фракции (считая на загруженный алкилнафталин), ки пящей при 250 - 350 С, и отгоняют уксуснуюкислоту, Из остатка водоц экстрагируют катализатор, а углеводородную часть перегоняют, охлаждают, выпавшую нафталцнкарбоновую кислоту отфильтровывают и промывают 25 гексацом. Получают цафталццкарбоцовуюкислоту с выходом 88 мол. %, т, пл. 184 - 185 С, В качестве нефтяной фракции применяют легкий газойль каталитическОГО крекинга, представляющий собой смесь высококипя щих парафцновых, нафтеновых, ароматичеКорректор Е. Миронова Заказ 2500/14 Изд. Мв 1044 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д. 4(5 Типография, пр. Сапунова, 2 ских и гетероциклических углеводородов. Можно применять и индивидуальные углеводороды с температурой кипения, близкой к температуре кипения нафталинкарбоновых кислот, например дитолилметан с температурой кипения 292 С, Дистилляцию можно проводить как при атмосферном давлении, так и под вакуумом.П р и м е р 1, 71,1 г р-метилнафталина окисляют кислородом воздуха в реакторе под давлением 10 атм в 930 мл уксусной кислоты в присутствии 24,9 г ацетата кобальта и 5,15 г бромистого натрия при 80 С. После окисления в течение 20 мин реакционную массу выгружают и смешивают с фракцией легкого газойля каталитического крекинга, кипящего в пределах 280 - 325 С, Газойль применяют в количестве 3 вес. ч. на 1 вес. ч. алкилнафталина. От полученной смеси отгоняют уксусную кислоту, а остаток обрабатывают 250 мл воды при 80 - 90 С в течение 30 мин. После отстаивания фазы разделяют в делительной воронке. Углеводородный слой перегоняют при остаточном давлении 150 мм рт. ст., охлаждают до 30 С и отфильтровывают выпавшую нафтойную кислоту. Остаток промываютна фильтре гексаном и сушат; вес высушенной кислоты 75,7 г, т. пл. 184,5 - 185 С. Опти 5 ческая плотность в растворе диметилформамида равна нулю. Хроматографический анализ показал отсутствие примесей, Выход88,0 мол. о/о . (в расчете на загруженный метилнафталин),10Предмет изобретенияСпособ получения нафталинкарбоновыхкислот путем окисления алкилнафталиновкислородсодержащими газами при нагрева 15 нии в среде уксусной кислоты в присутствиисоединений металлов переменной валентностии брома с последующим выделением целевого продукта из оксидата, отличающийся тем,что, с целью упрощения процесса и повыше 20 ния качества целевого продукта, окислениеведут при 50 - 120 С с последующей обработкой оксидата нефтяной фракцией, имеющейтемпературу кипения 250 - 350 С, перегонкойсмеси и кристаллизацией целевого продукта.