Способ определения дихлоруксусной кислоты в смеси с монохлоруксусной и уксусной кислотами

(71) Заявит 4) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛО В СМЕСИ С МОНОХЛОРУКСУСНОЙ И УКСУСНОЙ КИСЛОТАМИаналити- пособам кислотыной и укается длроцессов лоруксуснои монох пор укс и предназн одственных нохлоруксуопределения див присутствиисусной кислотконтроля произпроизводства моты. нои ки яют 1 Изобретение относится ческой химии, а именно к Известен способ определения дихлоруксусной кислоты в монохлоруксус 1 в ной кислоте с использованием титрования раствором перманганата оксалат-. иона, предварительно осажденного и отделенного в виде соли. Способ заключается в том, что навеску моно 1 хлоруксусной кислоты, содержащую дихлоруксусную кислоту, омыляют ще" лочью при кипячении .в течение часа, подкисляют соляной кислотой, нейтрализуют раствором аммиака, упаривают и осаждают оксалат-ион уксуснокислцм кальцием. Раствор с осадком выдерживают при перемешивании в течение часа, фильтруют и промывают. Полученныи осадок растворяют в сернои кислоте, добавляет раствор сернокислого марганца и титруют перманганатом до появления розовой окраски. Длительность анализа около 4 ч Щ .Известен также способ определения дихлоруксусной кислоты, позволяющий сократить время определения дихлоруксусной кислоты в монохлоруксусной. Сокращение длительности анализа достигается уменьаением продолжительности омыления до 5 мин, . а также исключением операций упаривания, осаждения, выделения и растворения соли оксалата. При этом нейтрализацию проводят раствором серной кислоты вместо соляной, а добавле" ние .смеси Рейнгарда перед титрованием позволяет устранить меаающее влияние хлорид-иона, серы и других восстановителей Я .Недостатками способа явлся двухстадийность процесса определения с использованием стадий омы 90018ления и титрования и невозможность"автоматизации анализа.Известен инструментальный методанализа смеси, содержащий монохлоруксусную, дихлоруксусную, трихлоруксусную и уксусную кислоты. Метод состоит в потенциометрическом титровании смеси кислот в среде смешанныхрастворителей, причем одну аликвотную часть анализируемого раствора Отитруют раствором изопропилата калияв среде ацетон-ацетонитрила, гдепредварительно растворяют 0,02 мг/экво-фталевой кислоты, другую аликвотную часть предварительно кипятят с 1 зцелью декарбоксилирования трихлоруксусной кислоты, а затем титруютраствором изопропилата калия. Условия проведения анализа и система раст-,воритель-титрант-дифференцирующийэлектролит могут быть использованытакже и для количественного определечния двух- и трехкомпонентных смесеиуказанных кислот, в том числе анализа трехкомпонентной смеси монохлоруксусной, дихлоруксусной и уксуснойкислот 3),Недостатки потенциометрическогометода состоят в том, что он позволяет определять большие содержанияпорядка 20-303 дихлоруксусной кислоты. Кроме того, его нельзя использовать для определения малых количеств дихлоруксусной кислоты на стачдии производства монохлоруксусноикислоты. Цель изобретения - повышениеизбирательности и чувствительности определения. . 40Поставленная цель достигается тем, что анализируемую пробу титруют монохлорацетатом натрия в среде смешанного растворителя вода - изопропиловый спирт, взятых в объемном соотношении от 1:3 до 3:1 . 4 4Оптимальным является проведениетитрования в присутствии растворасоляной кислоты.По результатам титрования строяткривую титрования в координатах:электропроводность - объем раствора титранта. Кривая высокочастотного титрования вначале имеет подъем,затем после перегиба почти параллельна оси абсцисс. Точка эквивалентности определяется как точка пересечения двух прямых с различным наклоном.Содержание дихлоруксусной кислотыв монохлоруксусной в процентах вычисляют по формуле1"1 дхук 3 Об К 1 ооХ -(оооо Ьгде М 11 х- молекулярный вес дихлоруксусной кислоты 1у - объем 0,15 н растворамонохлорацетата натрия,израсходованный на титрование дихлоруксуснойкислОты мл 3К - поправочный коэффициент0,15 н раствора монохлорацетата натрия;С - навеска монохлоруксуснойкислоты, взятая нэ анализ, г.В случае использования для титрования соляной кислоты, она титруется совместно с дихлоруксусной кислотой,Параллельно проводят титрованиедобавленного количества 0,1 н раствора соляной кислоты (холостой опыт).Вычитая количество титранта, пошедшего на титрование холостой пробы,на количества титранта, пошедшегона титрование анализируемой пробыс добавкой раствора соляной кислоты, находят количество титранта, пошедшего на титрование дихлоруксуснойкислоты, Содержание дихлоруксуснойкислоты в смеси кислот х в процентахвычисляют по формуле:где Кроме того, для повышения чувствительности определения проводят титрование анализируемой пробы в присутствии раствора соляной кисло" ты. В качестве титранта используют монохлорацетат натрияа в качестве смешанного растворителя используют смесь воды и иэопропилового спирта, взятых в объемном соотношении 1:3- 3:1. Мдхук/Ъ-)/ о,б к 1 ооХоооо ДМдук - молекулярный вес дихлор"уксусной кислоты 1у - объем 0,15 н растворамонохлорацетата натрия,израсходованный на титрование дихлоруксуснойкислоты с солянрй кислотой, мл,НайденоДХУК,4 Взято МХУК)г 20,50 1,3 1,5245 20,24 5,80 1,65181,5040 1,5115 1,5437 1 5294 5)70 2,7 4,02 4,18 2)9 2,70 2,78 4,0 1,30 1,0 1,25 0,94 4,1,0,98 1,0 0,60 5)2 1,4886 1 5 0)57 590018у - объем 0,15 н раствора монохлорацетата натрия)израсходованный на титрование соляной кислоты)мл 1К - поправочный коэффициент 50,15 н раствора монохлорацетата натрия;.О - навеска монохлоруксус"ной кислоты, взятая наанализ, г. )ОП р и м е р 1.В ячейку для титрования помещают наееску технической монохлоруксусной кислоты, растворяют в 100 мл смеси во),а - изопропиловый спирт (1:1) и титруют 0,15 н раствором монохлорацетата натрия. Для титроеания используют высокочастотный титратор ТВЛ. Время анализа 15 мин.П р и м е р 2. В ячейку для титро" )еания помещают навеску технической 20 монохлоруксусной кислоты, добавляют 1,5 мл О,1 н водного раствора соляной кислоты, растворяют в 100 мл смеси вода - изопропиловый спирт (1:1) и титруют 0,15 н раствором монохлор ацетата натрия. Параллельно в тех же условиях титруют 1,5 мл 0,1 н раствора соляной кислоты. Для титрования используют высокочастотный титратор ТВЛ, Время анализа 15 мин. Э 0 В табл. 1 представлены результаты,определения добавок дихлоруксусной ДХУК,4 0,1 нраствора НСмл кислоты к монохлоруксусной методом высокочастотного титрования.В табл.с приведены примеры анализа модельных смесей уксусной, монохлоруксусной и дихлоруксусной кислот с различным содержанием дихлоруксусной кислоты известным и предлагаемым способами.Определение дихлоруксусной кислоты по известному способу 1,табл.2) возможно только при содержании ее более 104. При содержании дихлоруксусйои кислоты менее 10 определяется суммарное содержание монохлоруксусной: и дихлоруксусной кислот.Предлагаемый способ позволяет определять содержание дихлоруксусной кислоты в указанных смесях при содер" жанни дихлоруксусной кислоты менее 104, т.е. повышает избирательность и чувствительность определения малых количеств дихлоруксусной кислоты.В табл.3 приведены результаты определения дихлоруксусной кислоты в нескольких модельных смесяхс уксусной и монохлоруксусной кислотами при различных объемных соотношениях воды и изопропилового спирта е смещенном растворителе,При соотношении воды и изопропилового спирта 1:1 относительная сшиб ка определения дихлоруксусной кисло" ты наименьшая.8 900184 Таблица 2 Наидено, вес,3 Взято, вес,Ф те ж По известному способу По предлагаемому способу ДХУК УК МХУК УК ДХУ К т41 18,4 1,2 40 8,6 40,3. титрования анали 33 де смешанного ра ч.а ю щ ий с я. повышения иэбира артельности опредеСпособ определения дихлоруксу ной кислоты в смеси с монохлоруксусной и уксусной кислотами путем качестве тит 8,5 6,2 19,7 20,7 2,3 . 21,5 1,4 10,3 80,1 79 6 2,6 1,0900184 Составитель Л.РусановаТехред А.Бабинец , Корректор А.ференцсРедактор Н.Джуган Заказ 12173/61 Тираж 882 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5-с-авфилиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 ранта используют монохлорацетатнатрия, а в качестве смешанного растворителя используют смесь воды и. изопропилового спирта, взятых вобъемном соотношении 1:3-3:1.2. Способ по и.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что титрование ведут в присутствии раствора солянойкислоты,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 101. Оаи О.А. Апаувв оГ сЬо" гоасейс ассй. Оейегапайоп оУ сВсЫогоасес апд асейс асд.-Апа" 1 йса Саедвсгу", 20, 1948, 470,2. Авторское свидетельство СССР162132, кл. О 01 М 31/16. 3. Авторское свидетельство СССР508739, кл. 6 01 й 31/.16, 1974