335845

О ПИЗОБРЕТЕНИЯ 335845 Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патентаМ. Кл. С 071 9(40 Заявлено 29.1 Х,1970 ( 1478902/23-4 Приоритет 07.Х,1969 Опубликовано 11 ЛЧ Дата опубликования Р 1950492.8, Ф Комитат по делам зобретений и открмтий при Совете Министров СССР972, Бюллетень13описания 4.И 11.1972 УДК 547.787.326.118.0 (088.8) Авторыизобретения Иностранцы Вальтер Лоренц и Ингеборг Х (Федеративная Республика Ге манн анни) аявител Иностранная фирма фарбенфабрикен Байер АГедеративная Республика Германии) Б ПОЛУЧЕНИ ИРОВ ТИОФОСфОНОВЬ ИСЛО Изобретение относится к способу полученияне описанных в литературе эфиров тиофосфоновых кислот общей формулы Предлаагем ной реакции соединениями фора и заклю 5 диоксо,3-бен действию с вых кислот обый способ осчован между гидр оксилсо и хлорангидридами чается в том, чт зоксазин подвергаю хлорангидридами щей формулы 5 И- О - РЛО О- алкил С, - С 4. пения обладаю и могут найти тв защиты раст эфиры тиофос улыО В би огическои ние в ка применеений.форной где К и К -Процесс п 15 ров кислот,или алкогол цию можно интервале, н Целевые п 20 приемами, К собой криста Примералкил С - С 4.роводят в присутствии акцептонапример пиридина, карбонатов ятов щелочных металлов. Реаквести в широком температурном о лучше при температуре 0 - 30 С. родукты выдел;пот известными ак правило, они представляют ллические вещества.1. Получение соединения фор-Р(ОВ низий алкил, обладающие инсектигербицидными свойствами,иофосфоновых кислот вышеуказанформулы являются новыми соеди оторые в отличие от известных эфизначительно более высокую инсеки акарицидную активность. муЫ-ОЛО где К и К Эти соеди активностью честве средс Известны общей формна известержащими ислот фос- З-окси,4- т взаимо- иофосфоно335845 399 г (0,55 моль) З-окси,3-бензоксазин,4 диона (т. пл. 235 - 236 С) растворяют в 20 млпиридина и в полученный раствор при охлаждении приливают 73 г (0,5 моль) хлорангидрида 0-метилметилтиофосфоновой кислоты с 5такой скоростью, чтобы внутренняя температура не превышала 30 С. После перемешивания в течение 1 час смесь выливают в воду,подкисленную соляной кислотой. Выпавшеемасло быстро кристаллизуется. Кристаллы Тоотсасывают и промывают от кислоты (до нейтральной реакции). Получают 80 г (55% оттеории) О-метил-О-(2,4 - диоксо,3-бензоксазин-ил) -метилтиофосфоната. Перекристаллизацией из этанола (1 г/5 мл) получают 15бесцветные кристаллы, т, пл. 141 С. Мол. вес.287,2.Вычислено, %; М 4,87; Р 11,17; 3 10,81,СгОН 10 Х 05 РЗ,О 8й. 1 гН 5И-О - Р г 5Л ОС 2 ньО Выход неочищенного О-э бензоксазин-ил)-этилтио (93% от теории). После из этанола (1 г/3 мл) п кристаллы, т, пл. 100 С.Вычислено, %: вес. 315,3. ил- (2,4-дио ксо,3- фосфоната 176 г перекристаллизации лучают бесцветные К 4,44; Р 10,17; Я 9,82. Мо С 12 Н 14 И 05 РЯ.М 4,59; Р 10,25; Б 10,17. айдено, %. Получение соединения фор аидено,П ет изобретения Приме Способ получислот общей фо ия эфиров тиофосфонмулы 8СгН 5Х - О - РОС 2 Н,О с 16,0 ВЬ - О - РЛО О 0 где К и тем, ч 35 подвергми тиоф КОР - С 1р Г где К и К имеют вышеуказанные значения, в присутствии акцепторов кислот с последующим выделением целевого продукта извест ными приемами. Составитель М. Макаров Техред Л. Богдановаедактор 3. Горбунова оррентор Т, бабакина аказ 2285/12 Изд.986 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 В раствор 106 г (0,6 моль) З-окси,3-бензоксазин,4-диона (т. пл. 235 - 236 С) в 200 мл пиридина приливают при охлаждении льдом при температуре не выше 30 С 95 г (0,6 моль) хлорангидрида 0-этилметилтиофосфоновой кислоты и после перемешивания в течение 1 час смесь выливают в воду, подкисленную соляной кислотой. Выпавшеее масло быстро кристаллизуется, Кристаллы отсасывают и промывают до нейтральной реакции. Получают 155 г (86% от теории) О-этил-О-(2,4-диоксо,3 - бензоксазин-ил) - метилтиофосфоната. После перекристаллизации из этанола (1 г/3 мл) получают бесцветные кристаллы, т. пл. 111 С. 4Вычислено, %: 1 Ч 4,64; Р 10,64; 8 10,28. Мол, вес. 301,3,СИН 12 И 05 РЯ.Найдено, %: И 4,70; Р 10,81; 8 10,47, Аналогично получают соединение следующего строения й - алкил Сг - С 4, отличающийся то З-окси,4-диоксо,3-бензоксазин ают взаимодействию с хлорангидридаосфоновых кислот общей формулы8