Способ получения эфиров тионилидитиофосфоновых кислот

ОЛИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ ьоюа Саветакив Социалистических РеапублинЗаявлено 161970 ( 1398909/2 071 9/40 иоритет 27,1,1969,794.387, США Комител по делам вобретений и открытий паи Совете Миииотраа СССРностранцы итт и Райм ые Штаты А транная фи Кемикал К ые Штаты нд Аугустус Симонмерикн)маом паниАмерики) ароль ЬСГСОЮВКАМЬЯ 8 ВИМФЧ 5 ЖР 4явите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ТИОН- ИЛ ДИТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТделенн ристого водорода, целевых продуктовС целью устранс предлагается новь ров тпон- или дит рый заключается вых или тиолфос мулы что затрудняе ния указанных ш способ полу офосфоновых к в том, что эфир фоновых кислот недостатковчения эфнислот, котофосфонообщей фор 10 1 О Зависимый от патентаИзобретение касается фосфорорганнческих соединений, а именно нового способа получе. ния эфиров тион- нли днтнофосфоновых кислот общей формулы 1 где Р, - алкил, содержащий 1 - 6 углеродных атомов,Х - кислород или сера,А - фенил или замещенный фенил, содержаший хлор, низший алкил, низший алкокси, нитро- или цианогруппу.Эти сОединения могут найти применение вкачестве пестицидов,Известен способ полученич соединений формулы 1 взаимодействием эфирогалоидангидридов тионфосфоновых нео с замещенными или незамещенными фенолами или тиофенолами в присутс акцептора лрисводорода, например триэтиламина.К недостаткам известного способа относятся необходимость использования в качествеисходных соединений эфиров тнонфосфоновыхкислот и тнофенолов, которые являются сравнительно труднодоступными, а также проведение процесса в присутствии акцептора хлогде Р, Х и А имеют указанные выше значе. ния, подвергают взаимодействию с пентасульфидом форсфора в среде инертного органического растворителя, например толуола, при нагревании, желательно до температуры 90 в 1 С. Процесс ведут при атмосферном давлении в присутствии промотора, например диметиланилина, анилина, кислого диаммонийфосфата, пнридина или николина, Предггочгительнее использовать кислый дна м монтйфосфа Г, который наноолее эффективен В тонкоднсперсном состоянии, Целевые продукты выделяют известнымн приемами.П р и м е р 1. К 172 г О-эгнл-Я-феннлэтнлтнофосфоната, растворенного в 70 льг толуола добавляют 45 г пентасульфнда фосфора и 26,7 г измельченного кислого диаммонийфос.Редактор Л. Ушакова Ко р ректор О. Тюри на Заказ 1346/г 4 Изд.566 Тираж 448 ПодппсггоеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 фата. Реакционную смесь нагревают при температуре 100 С в течение 90 мин при перемешивании, затем приливают 150 мл воды и смесь снова при перемешивании нагревают до температуры 9 бС в течение 1 час.Фазы в горячем состоянии разделяют, причем кислый дпаммонийфосфат и пентасульфид фосфора находятся в нижнем слое при рН 1,8. Органическую фазу вновь кипятят 1 час с 150 мл воды, фазы снова разделяют в горячем состоянии, прц этом в нижнем слое находится органическая фаза. После отгонки растворителя получают О-этил-Я-фенилэтилдцтиофосфоцат.П р и м е р 2. Используя вместо кислогодцаммоцийфосфата, как описано в примере 1, К,М-диметиланилнн, реакционную, смесь, состоящую из О-этил-фенилэтилтиофосфоната в толуоле, пентасульфида фосфора и М,И- диметиланилина кипятят (температура 118 С) 1 час. Окончание реакции определяют с помощью газожидкостной хроматографии сырой реакционной смеси. Затем смесь охлаждают до 80 С-, добГвляют 120 мл воды и перемей ццйаюВ"15 мМ при б 0 С. После этого органи- ческую фазуотдгляют, добавляют в нее 84 мл(1,0 лсоль) 38/о-нй соляной кислоты ц перемешивают 10 мин. Органическую фазу отделяют, промывают дневал(ды по 350 лгл воды, нагретой до 50 С. Растворитель удаляют в вакууме при 90 С г,1 лсм рт. ст,), Выход чистого О-этил-Я-фенилэтилдитцофосфоната 90 огго,По методике описанной выше, используявместо О-этил-Я-фенилэтилтиофосфоната О-метил-Я-фенилметилтиофосфонат или О-изопропцл-Я-фенилцзопропцлтиофосфоцат, получают О-метил-Я - фецилметилдитиофосфоцат илц О-изопропил- фенилизопропилдитцофосфоцат соответственно. 1. Способ получения эфиров тион- цли дцтиофосфоновых кислот общей формулы.ХАК - Р,Й ОйЯ где К - алкил, содержащий 1 - б углеродных атомов;Х - кислород или сера;А - фецил илц замещенный фенил, содержащий хлор, низший алкцл, низший алкоксц-, ццтро- или ццацогруппу, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, эфир фосфоцовой цлц тиолфосфоновой кислоты общей формулы 25 где Р, Х и А имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с пецтасульфидом фосфора в среде инертного органического растворителя, например толуола, прцнагревании в присутствии промотора с послс 30 дующим выделением целевого продукта известцымц приемами,2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоцагревацне ведут до температуры 90 - 130 С,35 3, Способ по пп. 1 и 2, отличающсшся тем,что в качестве промотора используют, например, диметцлацилцн, ацалиц, кислый дцаммо.нийфосфат, 2-,николин, З-николин, 4-николин или пиридин.