Способ получения полифункциокальных кислот

О П И С А Н И Е 331656ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетских Социалистических Республикаявлено 17.1.196 присоедннсниеа121 явки М порите Комитет но еам етениб н открытии УДК )47,463,071,088,8) 0,1,стоИ)" 9)и) блик(ш;)но 07.1 ри Совете тЛинистрое СССРД)т)1 Опу,ИКОВ)1 ИИ 5 Оиисиия 7. ) . ,)(Ю, Я. Вайнтрауб, Б. Г, Фрейд)ш и В. К, Цысковский Лвторыизобретения аявите ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ И 4)УНКЦИОНАЛЬНЬ 1 Х КИСЛОТ О 1,",1 бутантри- СМСКС;ПДРООИ (1:10 ИОИ Кн(- ММОНИ 51, ВЫОД пако иримсискислоты вы)са ГИЛРО-/1-ОКС. оИм и д(фи 15 20 кстодик;ро)01 ю)ьзов)ни)1 25 РСМ)1 Ис )МСПолиуикционялы)ьс ки(лоть 1 - кстодикярбоиоыс, 1 И-, трнкярбоио ыс ки(лгы и тдк д;1- лсе - 5 вляются ценными продуктдгмн оргдин- ескОГО синтеза, При испо;ьзовянии и. В кд- исстВС з)ОНОеров) д:151 синтсз 1 тероОстОЙКИ.; полимеров по,иэ)иринк смол, синтстиисс(н.; Ролокон, плястификято)ОВ, Отпсрд)тс;сй эОК- сиднык смол полунаот мяпгсриялы со зня штсльно у.1 у)нисииьи ироиностными сОЙс) д хи и тсрОСГОЙкостыо ИО с)явнсниО с мясриалахи, изго)овленны:)1 И с нрзсисниез пикар. боновык кислот,Известен способ но, нсни карбоновой кислоты окисление)1-ОКСИОси:ОЙ ИОН кис:10)ы кр(Ик лотой в присутствии ванадата а целевого продукта - 60%. Од и ие больших кос Н)ест азотно зьовдет коррозшо аппаратуры,ловил труда, кроме того, гек бензойн а я кислота нг 51( тся до цитным сырьем. Простых способо иолуисни) иоьык кислот, основанных нд доступного сырья, пасто;)щсе ется. Целью из способа пол лот из дешеобретения является разработка у)и;иня полифункционялыык кис ВОГО И ДОСТУПНОГО СЫРЬЯ ИСКЛ 10 и 01 ц(ГО и с об.оди.)0(.Гь при)Си(ни) Я Гроссн. нык рсдсито.Д, этОГО пр 01)зВОди 1 с 1)иклОГсксдия, 1)хсющис третишый дтом углерода, окисляют и (идкои фазс кпслородсодсржащим гдзом при 00 - -150 С присутстии кислого кдтализдОрд, например тми )сски обрдботяииы: ;1.юоси,икд) 01; и,)и и(0,итон, с нос,1)дующих Вьдсг(ни)м ц(,)с 1,к про)уктов и:1 сстныПРЕМДМИ.Процесс )0)кот оыть Осуществлен при Ооыи. НО.) ДДВ.(.Ни) С 1)ИХ 1 СИСНИС. КИСЛОРОДЯ Л );оздукя.110 слс о(Он)1;Ии;) о(Ис,сии)1, когорос прои.)- подяг до 00 - 70"-но)о ирспрднвсния исходно.О э) 1) д) к( 1 1 ( ) 1 1 1) 1 0 с хс с ь с 0 д с р к д щ ) к ) МОИОЭ(1 Р 11 И 0,1(1) Н(ЦнопягнИЬ 1.: КИС.)От, ЯДН- и ииог) 10 к)с.10 ) у, исирорсяГИ ровд исс исход ИО 1 СЩССТ 0 И ДР)ГИС 11 РОДУКТЫ РДЗДСГ 15 К)Т С иримсисиисм экст)яки)Они ь. мстОдов и рек. тификаии. 11 рсдвдрГг(гиио путем дскятдшифп )1,1 Р 011;ИИ)1 ОТ(СЛ 5101 КДТЯЛИЗДТОР. Д,1) Отделсии) моноэиро 110,1 И( икииондлы 1 к к)(.ООт иси РО)(Яи РОВ) Ви(0 не 0,1 И 010 мс и,00) О эирд иик,10 (Ксан к)рООНОВОЙ кислоты исиос)1 зу 10 т ис 1)ОлсЙИ Й э(1)ир, в которол моноэ(1)ирь полиуикциси)льни. к 1(ло ирдктн)сок нс растворимы.11 оиоэ(1 иры нолифункциондльнык кисло г переводят в мстловые эфиры и рсктифицируЙЗ 05 оз 10 8,6 22 С оста интел ь В. Безбородова Тскрсд 3. Тараиеико Коррскгор Т. Бабакина 1 сдактор О. Кузнецова Заказ 911,9 Изд.337 Тираж 448 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Ра 1 ппская наб., д. 4/5 Ти погр афия, пр. Сапунов а, 2 1 от при пониженном давлении. Целевые кислоты получают обычным омылением 14 ндивидуальных эфиров.Метцловый эфир циклогексанкарбоновой кислоты и другие продукты, растворимыс в петролсйном эфире, после удаления растворителя возвращают ца окисление. Причем следует отметить, что при окислении свежего сырья с возвратом получают целевые продукты с большим выходом. Предлагаемый способ отличается простотой технологии, высокими показателями по селективности указанного катализатора и скорости окисления в его присутствии, а также большими запасами исходного сырья.П р и м е р 1. 300 г метилового эфира циклогсксанкарбоновой кислоты (МЭЦК) окисляют кислородом в присутствии 15 г цеолцта СаХ. При 140 С в течение 6 час через реактор пропускают кислород со скоростью 30 лчас. Получают 297 г оксидата, имеющего следующий состав, вес, %:Непрореагировавший МЭЦК 45,2 Метиловый эфир а-оксициклогексанкарбоновой кислотыМонометиловый эфир сс-кетопимелицовой кислоты 18,0Моцометиловый эфир 1,2,4-бутантрцкарбоновой кислоты 15,4Адипиновая кислота 2,5 Прочие 10,3 Полученный оксидат обрабатывают 700 лл метанола в присутствии 3 г окисного серно- кислого железа при 105 С. В течение 4,5 час кислотное число снижается со 130 до 9,2 лг КОНг, что соответствует 93% -ной этерификаццц карбонильцых групп,Полученные путем ректификациц фракции целевых кислот омыляют кипячением с избытком водной щелочи,в течение 2,5 час с,последующим разложением солей концентрированной соляной кислотой. Выпавшие кислоты отфильтровывают, сушат и для о гистки экстрагируют этилацетатом.После отгонки этилацетата,получают целевые кислоты в следующих количествах; а-кетопимелпновая кислота 63 г (21,0 вес. %, считая ца исходный МЭЦК), 1,2,4-бутантрикарбоновая кислота 62 г (20,7 вес. %, считая гга исходный МЭЦК),Непрореагировавший МЭЦК и метиловый эфир а-оксициклогексанкарбоновой кислоты возвращают вновь ца окисление, С учетом их возврата выход целевых а-кетопцмелицовой и 1,2,4-бутантрикарбоновой кислот составляют соответственно 46,0 и 45,2 вес. %, считая на прореагировавший МЭЦК.П р и м е р 2. 300 г МЭЦК окисляют воздухом в присутствии 6 г Н-морденита в условцях примера 1. Получают 296 г оксидата, име. ющего следующий состав, вес %:Непрореагировавший МЭЦК 48,7Метиловый эфир а-оксициклогексанкарбоновой кислотыМонометиловый эфир сс-кетопимелиновой кислоты 18,4Монометиловый эфир 1,2,4-бутантрикарбоновой кислоты 14,2Лдипиновая кислота 3,1Прочие 8,4 Полученный оксидат обрабатывают аналогично примеру 1. После ректификации и очист ки этилацетатом получают 58 г (19,3 вес. %,считая на исходный МЭЦК) а-кетопимелиновой кцслогы ц 55,5 г (18,5 вес, %, считая ца исходный МЭЦК) 1,2,4-бутантрикарбоновой кислоты20 С учетом возврата непрореагировавшегоМЭЦК и метилового эфира а-оксициклогексанкарбоновой кислоты выход целевых а-кетопимелиновой и 1,2,4-бутантрикарбоновой кислот составляет соответственно 44,5 н 25 42,3 вес. %, считая ца прореагировавшийМЭЦК.П р и м е р 3, 60 г мстилового эфира цикло.гексанкарбоновой кислоты окисляют воздухом в присутствии 4 г алгомосиликата, прокалец ного при 1100 С. При 130 С окисление продолжают 10 час, Полученный оксцдат имеет следующий состав, вес. %:Монометиловый эфир а-кетопимелицовой кислоты 30Монометиловый эфир 1,2,4-бутантрикарбоповой кислотыА;1 ицицовая кислотаМетиловый эфир, 1-оксцццклогексанкарбоновои кислоты 3Метиловый эфир циклогексанкарбоновой кислоты 38Прочие продукты 3 Дальнейшую обработку оксидата проводят45 аналогично примеру 1,Предмет изобретения1. Способ получения полуфункццональныхкислот с применением окисления, отличаю и 4 ийся тем, что, с целью упрощения процесса,окислению подвергают, производные циклогексана, имеющие третичный атом углерода, кислородсодержащим газом в жидкой фазе при 100 в 1 С в присутствии кислого катализа тора с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.2. Способ по п, 1, от.гичаюигийся тем, что вкачестве кислого катализатора берут термически обработанные алюмосиликаты или цео лцты.