Способ получения этиловых эфиров 2-диазо-5-арил-3, 5 диоксопентановых кислот

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскиюСоциалистическихРеспублик(22) Заявлено 30.06. 78 (21) 2636357/23-04 Р 11 М К з с присоединением заявки М С 07 С 113/02 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий.41(088.8) Дата опубликования описания 03,02.83(71) Заявитель Пермский государственный фармацевтический инститУт 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ-ДИАЗО -5-АРИЛ,5-ДИОКСОПЕНТАНОВЫХ КИСЛОТ 2=01 +сны;с Ар 0 =0 Изобретение относится к способу получения новых этиловых эфиров 2-ди азо-арил,5-диоксопентановых кислот, которые.могут быть использованы для синтеза различных органических соединений, а также представляют интерес как вещества, обладающие нотен циальным противоопухолевым, противосудорожным, противотреморным, антибактериальным, анальгезирующим и сно творным действием.Известен способ получения 2-диазо -1,5-диарил,3,5-пентантрионов взаимодействием замещенных 1,3,5-пентан трионов с тозилазидом в присутствии триэтиламина или этилата натрия в спирте Ц, 2.Р-СО-СН 2-СО-СН -СО-Р -- Ь Р -СОт. едостатком описанного способася невозмбжность выделения в с бодном виде 2-диазо,5-диарил,3,5-пентантрионов, так как в ходе реак.ции они циклизуются до производныхпиразолона либо реагируют со второймолекулой тозилалида до образования2,4-бис-диазо,5-диарил,3,5-пентан.трионов.Целью изобретения является разработка способа получения этиловых эфиров 2-диазо-арил,5-диоксопентановых кислот с высоким выходом.Это достигается тем, что этиловыеэфиры 2-диазо-арил,5.диоксопента.новых кислот обШей формулы:Аг-СО-СН-СО-СН -СООС Н2. 2 6 у-2,3-фурандионов с диазоуксусным эфи 20 ром, взятых в эквивалентных количествах в сухом бензоле при кипячении.Процесс осуществляют в течение 3 ч.При меньшемнагревании выход целевого продукта снижается, так как на25 весь фурандион успевает декарбонилироваться. При более длительном нагревании происходит осмоление продукта,что также снижает его выход. С 2 н 5-"Аг-СО-СК 2-сО-Скт-сООСзн 5формула изобретения Источники йнформации,принятые во внимание при экспертизе1. М, йед1 з, Н .Сее 1 Нааг, "ЬупсЬеае чоп 3,50 асу 1-ругалоопепЙгсй 01 аход.гцрреп-цЬегйгадцпд,СЬее, Вег., 101,1473-1479, 1968.2. М.кедйа, Й;.Оее 1 Нааг; .НосЕег, "МеЬггасЬе 01 азодгцрреп ОЪегйгадцпд ецио Со-а 1 йчегйе О 1 - цпбТейгаеесЬуепчегЬпдцпдеп", СЬее.Вег,102 1743-1749 1969 3 70717Получеаные соединения представляют бледно-"желтые кристалличесвив ве-кислоты -присутствует триплет СН-груп.пы при 1,35 м.д. и квадруплвт СН ггруппы при 4,25 м.д. этоксильного ра 4дикала, сигнал СНгруппы .при7,08 м.д., мультиплет ароматическихЯпротонов с центром при 7,58 м,д. исигнал ейольнбго гидроксила при15,71 м.д. Такой ПМР спектр объясняется тем, что полученные соединения,Как й известные Р-дикетоны, енолизо-ваны в растворе.Аг-С СН-СО-Сй, -С.00 СЬнПИРспектры остальных продуктов имеют аналогичный характер. , 20В ИК-спектре соединений наблюдает"Ся полоса поглощения обусловленйаявалентнымй колебаниями диазогрупйыпри 2140 см, полосы поглощения;обусловленные валентными колебаниями 25карбонилов при 1720 и 1615 см 1. П р и м е р 1. Этиловый эфир 2 тдиазо 5 фенил 3,5 диоксопентановойкислоты.Смесь 2 г (0,011 моль) диазоуксус ЗОного эфира в 20 мл сухого бензола ки.пятбт 3 ч. Затем растворитель испаря-ют. Получают 2,9 г (97) продуктас т.пл. 64 ббоС (из спирта).Найдено,й 10,76, С 59,81,Н 4,68.С Н, 10Вычислено,й 10,.77, С 60,00,Н .4 ю 61П р и.м е р 2. Этиловый эфир 2 диазо-(й-толил)-3,5-диоксопентановой кислоты.Смесь 2 г (0,0106 моль) диазоуксусного эфира в 20 мл сухого бензолакипятят 3 ч. Затем расзворитель испаряют. Получают 2,7 (92) продукта с 45т.пл. 7879 оС (из спирта),Найдено, : й 10,34, С 61,28,Н 5,02. СН й 04.Вйчислено,й 10,22, С 61,32,Н 5,11.П р,и м е р 3. Этиловый эфир 2 тдиазой бромфенил,5- диоксопропановой кислоты. Смесь 2 г (0,0079 моль)5-(п-бромфенил)-2,3-фурандиона и0,9 г (0,0079 моль) диазоуксусногоэФира кипятят 3 ч в 20 мл сухогобензола. Затем растворитель испаряют. Получают 2,2 г (82) продукта ст.пл. 75-76 фС (из спирта).Найдено, : С 46,25, Н 3,18,й 8,41, Вг 23,76.С Н Вгй 04Вычислено, : С 46,01, Н 3,24,й 82 бк Вг 23 ю 59Таким образом, предлагаемый способ получения является простым и дает возможность пблучать этиловые эфи.ры 2-диазо-арил,5-диоксопентановой кислоты с высоким выходом из доступных исходных соединений Способ получения этиловых эфировт 2 диазо-арил.3, 5-диок сопент ан овых Кислот общей Формулы АгСОСН С 0 Сй С 00 С,Нбгде Аг-С 6 Н - СН "С Н - р-Вг-С Н6 , а б 4 ф б 4 1 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что эквивалентные количества 3 арил,3-фурандиона и диазоуксусного эфира кипя тят в среде сухого бензола.Составитель Н.АнтиповаРедакторП.Горькова ТехредТ.фанта Еорректор М. Демчикй.,:,т т т тт т т тЗаказ 269/3 Тираж 445 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Рауцская наб;, д.4/5ттттттт тфилиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4