Способ получения 0, 8-диэфироамидlt; 3библиотека

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК П АТЕ Н ТУ 330636 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патента-М. Кл. С 071 9/24 аявлено 31 Х 1.1969 ( 1355779123-4) Приоритет 05 Х 111.1968,Р 1793118,9, Опубликовано 24.11.1972, Бюллетень Ъ Дата опубликования описания 7.1.197 Комитет по делам обретений и открцт ри Совете Мииистро СССРДК 547,26118222.07 (088.8) Авторыпзооретения ностран Хамма ьфганг Респуб цынн, Гюнтер УнтерстенхБеренцлика Германии)фирмаБайер АГлика Германии) еймер Келли, Ин оргВол(Фсдеративн явител Иностранна Фарбенфабрикедеративная Респ СЕССОЗНАЯ ГР 3 ГМ 1 ИБД 1 1 СТ 1=1-;Р СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,Я-ДИЭФИРОАМИ ТИОНОТИОЛФОСФОРНОЙ КИСЛОТЬ Изобрет получения роамидовщей форм новому способу азота О,Я-диэфиой кислоты обие относится езамещенных тионотиолфосф ы 1 Р,Й ХН,где К и К - одинаковые или различные, насыщенные или ненасыщенные алкильные радикалы с разветвленной или неразветвленной цепью, которые могут быть замещены галоидом, алкокси- или алкилмеркаптогруппой; циклоалкильный радикал; замещенный или незамещенный арил или аралкил, которые могут найти применение в качестве инсектицидов, акарицидов и фунгицидов,Известен способ получения О,Я-диэфироамидов тионотиолфосфорной кислоты, в том числе и незамещенпые у азота, взаимодействием Я-эфиродихлор ангидрида сначала с амином в присутствии третичного амина в качестве акцептора хлористого водорода с последующей обработкой полученного продукта спиртом или фенолом.Таким образом процесс по известному способу осуществляют в две стадии с применением акцептора хлористого водорода,1. ЦЕЛЬЮ уПрОщЕНПя ПрОцссеа ПрЕдЛаГаЮтпроводить реакцию в одну стадгпо путем пропускания амм;1 ака в смесь 5-эфпродихлорангидрида тионотиолфосфорной кислоты и спир та, Прп этом продукт получается с большойстепенью чистоты и высоким выходом. Не требуется применение третпчных аминов для связывания хлористого водорода,Реакцию предпочтительно вести в среде 1 о инертного органического растворителя притемпературе от - 10 до +20 С. При проведении реакции (в зависимостиот подвергаемого реакц 1 ш спирта или фено ла), добавляют 0,1 - 0,5-молчрный избытокэтого соединения к растворенному в органическом растворителе 5-эфпродхлорангидриду тпонотполфосфор юй кислоты и в эту смесь, перемешивая и охлаждая снаружи, вводят о газообразный аммиак до насыщения. Конецреакции определяют по прекращению теплового эффекта и выделепшо аммиака из реактора,Продукты реакции получают в результате 5 удаления образовавшегося хлорида аммонияпутем фильтрования, промывки и сушки фильтрата, а также выпарнвания растворителя, В большинстве случаев получают пх в виде бесцветных жидкостей пли масел, но от О 1 аст 1 Т 1 к:ке В кр 11 сталлической форме,330636 Предмет изобретения КБ - Р,Я 20 Составитель И. Головникова Техред 3. Тараненко Корректор Е милеева Редактор Л. Новожилова Заказ 87/13 Изд.333 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мшшстров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 Пример 1. В смесь 181 г (1 моль) 5-метилэфирдихлорида тионотиолфосфорной кислоты и 36 г (1,12 моль) метанола, растворенную в 400 смз толуола, при размешивании и охлаждении снаружи при внутренней температуре от - 5 до 0 С вводят газообразный аммиак до насыщения, что продолжается около 1 час, Выделившийся хлорид аммония отфильтровывают, а фильтрат промывают три раза, каждый раз посредством 150 смз воды, После сушки над сульфатом натрия удаляют растворитель при уменьшенном давлении. Таким образом получают 112,5 г бесцветной жидкости с показателем преломления п 1,5820, что соответствует выходу в 71,5% от теоретического. О,Ь-Диметилэфирамид тионотиолфосфорной кислоты может быть дистиллирован в неразложенном виде и имеет т. кип. 86 С/0,2 торр.Найдено, %: Р 19,60; 5 40,46; Х 8,79.Вычислено, %: Р 19,71, 5 40,79; Х 8,90.Мол. вес 157,19,П р и м е р 2. При указанных в примере 1 условиях вводят газообразный аммиак в смесь из 90,5 г (0,5 моль) 5-метилэфирдихлорида тионотиолфосфорной кислоты, 92 г (2 моль) этанола и 200 смз толуола и разделяют реакционную смесь аналогично примеру 1. Получают 67,2 г (78,5 от теоретического) О-этил-Б-метилэфир амида тионотиолфосфорной кислоты в виде бесцветной жидкости с пр 2 1,5670 и т, кип, 77 С/0,01 торр.Вычислено, %: Р 18,09; 3 37,45; Х 8,18.Найдено, %: Р 1,82; 5 37,14; Х 8,09.Мол, вес. 171,22.Нижеприведенные соединения получают тем же самым способом, как и в предыдущих примерах, причем следует лишь приспособить методы разделения к конкретным условиям, чтобы после реакции удалить имеющийся избыток применяемого гидроксильного соединения. Например, при применении фенолов в 5 качестве исходных материалов избыток удаляют путем промывки вычисленным количеством разбавленного раствора едкой щелочи, а в случае применения водонерастворимых высших спиртов его можно отгонять,10 1. Способ получения О,Я-диэфироамидов 15 тионотиолфосфорной кислоты общей формулы 1 где К и К - одинаковые или различные,насыщенные или ненасыщенные алкильныерадикалы с разветвленной или неразветвлен 25 ной цепью, которые могут быть замещены галоидом, алкокси- или алкилмеркаптогруппой;циклоалкильный радикал; замещенный илинезамещенный арил- или аралкил, взаимодействием Я-эфиродихлорангидрида тионотиол 30 фосфорной кислоты со спиртом и аммиаком,отличающийся тем, что, с целью упрощенияпроцесса, в смесь 5-эфиродихлорангидрида испирта пропускают аммиак.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что35 процесс ведут в среде инертного органического растворителя при температуре от - 10до +20 С,3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоспирт берут в избытке 0,1 - 0,5 моль,