Способ получения дитиофосфонатф вгблнстена4тйггш”11хнг сяаявсесоюзная

32984 ОПИСАЙИЕИЗОБРЕТЕНИЯЕ АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликкЪ Зависимое от авт. свидетельств,1970 (Юо 1467284/23 аявлено 04.И присоединение 1. Кл. С 071 9 заявки Лв риоритетпубликовано 09.11.1972. Бюллетень7ата опубликования описания 30.111.1972 Комитет по делам обретений и открыти ри Совете Министров СССРУДК 547.341.26118.0 (088.8) Авторыизобретения С. Г. Жемчужин ко льский институт фитопатологии явительЧ Щди ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ 1 ИОФО 100" С. Целеными приема Изо новыхР ГЯК где К - алкил или арил;К и К" - алкил.Известен способ получения дцтцофосфонатов 10 взаимодействием ангидридов соответствующих дитиофосфоновых кислот со спиртами в присутствии оснований с последующим алкилированием получеггцых солей.Предлагаемый способ получения дитиофос фонатов формулы отличается от известного тем, что вместо спиртов используют эфиры ацетоуксусной гсцслоты.Это отличие позволяет гцолучить новые ди. тиофосфонаты формулы 1, которые могут быть 20 привгеиены в качестве физиологически актггв. иых веществ.Предлагаемый способ состоит в том, что ангидриды соответствующих фосфоцовых кислот подвергагот взаимодействию с эфирамгц ацето уксусной кислоты в присутствии третичного основания, например триэтиламица, с последующим алкилированием образующихся солей галоидными алкилами. Процесс ведут в среде инертного органического растворителя, напри- зо П. С. Хохлов, Л, И. Мсесоюзный научно-исследов етение относится к способу полученияитиофосфонатов общей формулыОС(СН 3) СНООК мер бензола, при температуре 0 -вые продукты выделягот известми,П р и м е р 1. О-(1-метил-карбэтоксивицил) -Я-этилбензилдитиофосфонат.К смеси 0,03 г лголь ангидрида бецзилдитиофосфоцовоц кислоты и 0,03 г лго.гь триэтиламина в 30 лг г бецзола прибавляют при перемешивации и температуре 20 - 25 С раствор0,03 г иго.гь этилового эфц 1)а ацетоуксуснойкислоты в 10,цл бецзола. После прибавленияреакциоццуго массу нагревают до полного растворения осадка цри 70 - 80" С (в течение15 агс), После охлаждения осадок отфильтровывают и получают триэтцламмонийцую сольО-(1-хгетилкарбэтоксивицил) - бецзцлдитиофосфоновой кислоты (1). Выход 71,8%, т. пл.149150 С (из бензола) .11 айдецо, /3,09; Р 7,70; 5 15,00; 311 7,).С 1-1., г)О,1 зВьгчцслегго % .ч 337 Р 744 5 15,30 1 Н 7911 К-спектр соли содержит полосы поглогцецця, которые могут быть отнесены соответственно: 1720 (С=-О), 1640 (С=С), 1270, 1170(С - О - СзНо), 1070, 1040 (Р - ОС),690 (Р=-Я),5.10, 520 слг - г (Р - Я),К смеси 0,02 г иго.гь полученной соли в 20 лг,гбензола прибавляют 0,02 г лголь йодистогоэтилч, реакционную массу нагревают 3 чпспри пе 1 техгешцвагггцг и температуре 60 - -70 С,.1 оскиа, С-Зо, Р 1 и)скак иао.,;.о 1 и)нгрзфи 1, ир. Саиуиоиа, 2 охлахкдают н йодгидрат амина отфильтровывают. Фильтрат промывают водой и сушат сульфатом магния, Бензол отгоняют и получаюг продукты, Выход 81,2%, с 1о 1,119, ио 1,5730. После очистки на хроматопрафичсской колонке с силикагслсм с 1"о 1 1690 пао 1 57)9При проведении процесса без выллепи прохеоСутон)ого полупродукта - соли бснзилдитиофосфонозой кислоты - выход конечно о продукта 70,0%, и 2 о 1,5710,Найдено, %: Р 8,80; Я 6,03.С )-Н 2)03 Р 82.Вычислено, %: Р 9,02; 8 18,60.11 р и х с р 2. 0-(1-)С)нз)-2-Сарбэтоксивииил)- Я-мстилбензнлдитиофосфонат.Продукт получают:го примеру 1 цз 0,02 е лголь соли формулы 1 (без выдс.лени) и 0,02 г,)го.гь йодистого мстила в ЗО лл бспзоВыхо -,84 о, с 12 о 1722 п 2 о 15940Найдено, ого Р 9,70; 8 19,66.С 1-1 п,02 Р 82Вычислено, %: Р 9,40; 8 19,40.П р н м с р 3. О-(1-зСтил.2-Сарбэтоксивинил) -8-бутитбснзилдитиофосфонат.Продукт получают в условиях примера 1 из 0,03 а )го,гь соли формулы 1 и 0,03 е лголь бромстого бутпла и ЗО л.г безола, 11)ход% с 12 о 1 108;, и-ог) 1,5700.Найдено, %: 1 8,50; 8 17,90. 30СтН 2 в 04 Р 2.Вычислено, %: 1 8,33; 8 17,20. П р и м е р 4. О-хст,Сг-к)рбэосепии. пил) -8-бснзцгбенз,цлдитиофосфои ат.Продукт по ) 1 ают В ус,Ог)и)х ирихСра 1 цз 0,03 г ло,гь соли формулы 1 и 0,03," ло.гь хлористого ос.зила в ЗО лл бснзолч. В.;Од 70 % ио 1 6100 Найдено, 1 о Р 7,20; 8 15,80.С 2 оН 2 зОРЯ 2.Вычислено, %: Р 7,63, 8 15,76.П р ц м с р 5. 0-11-)Стил-карбэтоссивцицл) -В-метилмст.Лдцтиофосфона г.Вегнество по:учыот в услових пр 1, рыиз ,03 2 ло.гь )нги,спи,г могилин):оф 1)гфоновой кислоты, О,ОЗ е ло.гь этплою, о эфиры ацетоуСсуспои кислот,1, ,3 е ,10. ь триэтилазива п О,ОЗ г ло,гь йодистого могила в 30 игл бензола. Выход 68, , т. кнп. 146 - 149 С 1,5 лл рт. ст.,с 12 1,2049, по 1,5600.Найдено, %: Р 13,70; 8 2,80,С;НоОР 52,Вьп,цс о 1 . Р 390. 8 )8 57 1. Спосос) позуСниг дитпофс)сфонатов обгп й формулы 1,с Я -- г),1 кл л 1 ар 1 л,1 с и Г -- алкцл,от,ги(11)огг(ггггся тем, что апЛрцд соотвстствуюшсй дпчОС 1)ос(1)оново) кислоты повсгаот изаимодействц)о с эфцром апстоуксусггой кцслоты в среде исрпого органичессого раство) ите,)1, иапримср с)снзола, и присутствии трс ии 100 Оси Опани )1, паггри)ер т этила)1 ин 2, с ОС,1;.)УК)Ц(,1 ЛГ КГ 11 РОг С ООР(ЗУЮИ 1 СС Г 1;Лп Г 2 ЛОИДИЫМ ЫЛКЛОМ П ВпДСЛЕПИЕМ ИЕЛЕ,0 о и)одукга известными приемам:.2. Способ по и, 1, от,гсс 111)огг(сгггстг тем, что ироноге не,(ут при смпсрыггрс- 100" С.