Способ получения эфиров -алкил -фосфинилкарбаминовых кислот

ОПИСАНИЕ ц 51 ииИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 04,11,74(21) 2072516 Ю 4 исоединением заявки асударстеенный комитетСовета Ииннстров СССРпа делом изобретенийи открытий(45) Дата опубликования описания 09 09 7(088. 8) 72) Авторы изобрет А. Колесова и Г. Ю рбакова трепихеев ковский ор технна Ленина и орде логический инстит 7) Заявител(54 Б ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ К -АЛКИЛ- я -ФССФИНИЛ КАРБАМИНОВЫХ КИСЛОТ Изобрете к фо относит сфорорганию, в частпособу поинениям свершенствован ов М .а х кислот общ еским соедости к усо Р С связь юму с лкил ей форм й инилучения эфир арба миногде В, К и В кото ые мог л,пользовань к еляют известнымивых продуктов докаР-, ЯМР-Р 31 и физиоло фосфини ивных веществ, содержащие у водорода, могут изоцианатов фоснако при осущест ба нельзя полу- нные фосфинилкаакже способ получения эфиМ -фосфинилкарбаминовых ействием хлорангидридов слот с натрийпроизводными реде инертного органическ и нагревании.алкир ут быть исчестве гически актМ- лкарбаматы,атома азота атомбыть получены изфиновых кислот. Одлении этого спосочить й -замешебаматы.Известен тров й -алкилкиолот взаимодфосфиновых кикарбаматов в срастворителя пр Трудового Красного Знамени химикм. Д. Ч, Менделеева Способ хара.теризуется труднодоступностью исходных нарийпроизводных ь.арбаматов, которые получают . использованиемметаллического натрия, что делает процесспожароопасным,Для упрощения процесса предложено вкачества производного ксрбамата использовать М алкилкарбама; и процесс вестив присутствии акцептора хлористого водорода при охлаждении желательно до температуры минус 1 0-0 оС.Целевые продукты выдприемами, Строение целезано с помощью ИК-, ПМмасс спектров,П р и м е р 1. М -Метил-дибутифосфинилметилкарбамат.К раствору 0,1 гмоль и метил Ометилкарбамата и 0,1 г. моль триэтилами20 на в 300 мл абсолютного ксилола при-10 С и интенсивном перемешивании добавляоют 0,1 гмоль дибутилхлорфосфината в50 мл ого же растворителя, Смесь выдерживют в .чение 1 час при 0 С, Отцеляют осадок солянокислого триэтиламина511322 СоставительЛ. КарунинаРедктор Т.Загребельнаяехред И.Карандашова Корректор Л,Орлова Заказ 5873 Изд. Рй 1Тираж 58 1 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР во делам изооретений и открь 1 тий Москва, 113035, Раушская на 6, 4 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3центрифугированием, ксилол удалжот в вакууме, остаток перегоняют. Получают продуктс выходом 53.%; т, кип. 190 192 оС2 мм рт. ст,; и 1,4670,Найдено, %: С 53,62; Н 9,89; 5М 5,58; Р 12,40,С 11 Н 248 РО 3. Вычислено, %: С 53,01; Н 9,64;М 5,61; Р 12,4510Чистота полученного продукта подтверждена методом тонкослойной хроматографиина силикагеле при элюировании хлороформом,Строение продукта подтверждают его Жи ЯМР-спектры. 15В ИК-спектре имеется интенсивная полсьса поглощения в области 1260 см 1,отвечающая колебаниям Р-О группы, характерная полоса поглощения карбонильной группы в фосфорилированных карбаматах 20ч 13.720 смПМР-спектр подтверждает предложенную структуру и индивидуальность соединения, в нем имеется синглет, обусловленный25протонами метоксигруппы с химическимсдвигом и-С(О)ОСН 3,64 м, д.П р и м е р 2. Я -Бутил 1 дибутидфосфинилметилкарбамат.К 0,3. г смоль М бутилметилкарбаматаи 0,1 гмоль триэтиламина в 300 млсухого четыреххлористого углерода при2 оС и интенсивном перемешивании добавляют 0,1 г .моль дибутилхлорфосфината в30 мл того же растворителя. Выдерживают реакционную смесь при 0 С в течениео1 часа, затем отделяют осадок солянокиолого триэтиламина, растворитель испаряют,остаток пезегоняют в вакууме. Получаютпродукт с выходом 56%; т, кип. 182-18414 мм рт, ст.; р 1,4680,1 20Найдечо, %; С 57,02; Н 3.0,89;М 4,68; Р 3.0,98 4С 1 4 Н 3 О й РОВычислено, %: 57,70; Н 10,30;М 4,80; Р 1065,В ИКчгпектре продукта имеются характерные полосы поглощения фосфорильной9%1(1260 см ) и карбонильной (1720 см )групп в карбаматах, В ПМР спектре имееэся синглет, обусловленный протонами метоксигруппы с химическим сдвигом(О) Н 3,45 м.д. Спектр331ЯМР-Р содержит единственный сигнал31с химическим сдвигом ц Р 55 м, д,относительно 85% ортофосфорной кислоты,что подтверждает образование карбамата,производного фосфиновой кислоты для(С, Н ) Р(0)Й СООСН 13 Р50 м, д,3. "5Масс-спектр продукта, полученный приэнергии ионизирующих электронов 70 эв,содержит молекулярный ион с 1 т 1 /е 291(5% отн. формула изобретения 3 Способ получения эфиров р 1 алкил- М -фосфинилкарбаминовых кислот взаимо действием хлорангидрида фосфиновой кисло ты с производным карбамата в среде инерт ного органического растворителя, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного карбамата используют Я алкилкарбамат и процесс ведут в присутствии акцептора хлористого водорода при охлаждении.2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ ийс я тем, что охлаждение ведут до температуры минус 3. О-ОоС.