Зсесоюзи. -яt-ifm-i-биь. юска_l -_-_. _. ji ш и _ “;

, СоциалистическихРеспублик висимый от патентаявлено 28,Х.1967 ( 1193635/1302226/23 МПК С 070 Приоритет 31,Х.19 бб,15768/бб,713/67Опубликовано 01.Х,1 967 ц 07.111.1967,1178,67, Швейцарцюллетень29 18,Комитет по деламбретений и открытий 547.746.0(088.8) при Совете Министров СССРДата опубликов ця 17.Х 11.1971 опис Авторы зобретепия ностранцыс, Франц ОстермайеШвейцария)Клаузон-Каас(Дания) ЗСЕ СС:- Ч." йрЪт тЕ, 1 т.сЮ ь ен аявитель ностранная фирма Гейги АГ (Швейцария) СПОСОБ ПОЛУЧ КИСЛОЗАМЕЩЕННЫХ ФЕНИЛУК И ИХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ Р 1 Й 2 Й ченпя, подв едкой щело реле, цлц а последующп тзвестцым с е знапячении цртовой талла, с родукта новых являю ми вьПре ных ф эфиро П р и м е р 1. 1,9 г диэтцлового эфира х и- (1-пиррил) -фенил -малоновой кислот 10 едкого калия, 5,тьг воды и 15,тгл к-бутт го спирта нагревают при перемешцвани кипения в течение 3 час. Растворцтель няют в вакууме 12 хг,тг рт. ст., остаток р ряют в 30 лл воды. Водный раствор 15 тывают с 15 л эфира ц после фиЛьтро доводят рН до 1 - 2 с помощью 2 н. со кислоты. Тонкий бесцветный осадок о вают ца фильтре ц промывают водой. плавления кристаллической 2-и- (1-пир 20 фенил 1-проппоновой кислоты 168 в 1 С2 ения общей форзаключаетмулы ом, что соед рил)тчно получают:шррцл) -фенцл 1 - м асляную- 113 С;р- (1-пцррил) - фенцл) - пропт. пл. 78 - 79 С;пиррцл)-фенил 1.4-пентиновую122 в 1 С,кислоту,циац цлц алкок.цкарбонпльная дерупп ан, низшая алкоксцкарбонильная, идцкарбонильная цли ацильная- ц ислои алкоса,бретение отно соединений п тся ценными сокой физцол длагаемый сп енилуксусшы в общей форм ится к области получения тррольного ряда, которые продуктами, обладающиогцческой активностью. особ получения замещецкислот или их сложных лы Анало 2-гг- (1 т, пл. 11 2-3-хл кислоту,2-и-(1 ту, т. плимеют вышеуказаннь ергают гидролизу при кт чью в водной цли водно-сп лкоголятом щелочного ме м выделением целевого п юсобом.," )112юсн-со-о-к,15 Я 112Ъ1 т ГС-Аг Вц А 2 30 илц алкоксикарбонильцая Составигс:и И. Бопрова Рс;иктор Л, Герасимова скрс, 3. Н, Тараиеико Коррск горы М. Коробова и Л. ЛбрамоваЗаказ 3411,4 Изд М 127 Тирак 473 ПодписноеЦ 11 ИИП 11 Комитста ио делам гзобрстеипй п открытий ири Совете 1 ииистров СССРМоскваК, Раискас пав. д. 4,5 Типогпас 1 и:и р. Сапа:сва, 2 П р и м е р 2. 1,65 г этилового эфцра мстили- (1-пирзил) -фенил 1-циануссуспо Кислоты, 3,5 г едкого калия и 50 л,г воды кцсгятят 18 час при персгяешиваниц с ооратным холодильником. Полученцьш раствор эссраиуют 20 лл эфира ц водную фазу подкислгцог зтем концентрированноц соляной кислотой до рН 1 - 2. Выпавшие кристаллы отсасягяют на путче, промывают 10 лл воды и сушат 12 иас в вакуумном сушильном шкафу црц 70 С и 100 л,1 рт, ст. Получают 120 г 2- 1- (1- ИР 1 ррг) -фсцил 1-проциоцово кислот 1164 - 167 С. После псрекрцсталлпзацци из тетрахгОрьеЯнг поднимается точка плавленияя до 168 - 169 С.П р ц м с р 3, 6,0 г 2-и- (1-пиррцл) -фснил- масляной кислоты растворяют в 20 лл 2 и, калийной щелочи, раствор фильтруот ц упариваот при поцпгкснцом дав Сниц. Кристаллический ост аток псрекристаллизовывают из смеси дцоксаца - изогроцацога (10: 1), ПО- лученная калийная соль 2-и-(1-ццррцл)-фсцил 1-масляно кислоты плавится нрц 255 С, разлагается црц 230."С,П р и м е р 4, 66,4 г дцэтцлового эфира 3-хлор- (1 -пцррил) -фенл - метитмагОново кислоты кипятят в растворе 5,75 г натрия в 700 лл абсолютного этанола 11 час с обратным холодильником при персмсшцваццп. Затем рсакццоннуо смесь ох.;аясдагот, цсйтралцзуют 20 лл ледяной уксусной кислоты и испаря 1 от в ротационном испарцтслс прц 20 лл рт. ст. Остаток, полученный гыпарцванием, растворяют в 400 л.г мстцлс пхлорцда и извлекают взсбалт.ванне. двахкды с 30 1 л воды. Органи 1 ескую фазу сушат над сулфатом магния. После отгонкц растворителя и дистцлляццц оставляющсгося масла в трубке с шаровьм расширением прц 150 С и 001 лл рт. ст. получают 42,8 г эи;Огого эфира 2-3-хлор 4-( - пиррил)-фснил 1-пронисшовой кислоты (п 1,557). ЛналОГИнь."1 Обре 301 пс 1.у 1 сг Из 3 5 гдиэтилового эфира п- (1-пирр ил) -фсниг 1-;1 етилмало;ювой кислоты и 0,25 г натрия в "абсо.лютном этаполе 2,0 г этилового эфира 2-и-(1- пирр;л)-фспиг-Иропцоновой кислоты, которыи кцгпт в трубке с. шаровым расширением при 5 130 С (0,01 лл рт. ст.). 10 Способ получения замшцснных фенцлуксусц 1 х 1,ислот иц цх слогИых эфиров Общсй формулы 20 где 1, - водород, низший алкил, алкенил,и, ки Ил;сг - - водород, галоид, изшцй алкил,алкоксцгруцпа;1 з, 1 с.1, Кв - независимо друг от друга25 водород, низший алкцл, с 1 тгица 10111 иггся тем,что ск дц не ни я осбще й фор мулы 35 где Л - - Циан,группа;.г - Циац, ЦИЗШг 111 ЯЛКОКСИКЯРООНИЛЬНЯЯ,илц алкоксидшарбонильная илц ацильнаярппы;40 с 1, Кг, тз имеют вышеуказанные значения, нодвсргшот гидролизу при кипяченииСДКОй 1 ЦЕ,10 ЧЫО В ВОДЦОй ОРГЯЦИ 1 ССКОЙ ИЛИводно-сиртовой среде или алкоголятом щелочного мсЯлга, с последующим выделением45 целевого продукта известным способом.