Способ получения эфиров фосфорной кислоты

35773 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Соигэ советских Соггиалистических РесоубликК ПАТЕНТУ ависимый от патентавлено 27 1.1970 ( 1401839/1480740/23-4) М, Кл, С 071 9/40 1460/69, Швейцари Приоритет 30.1.19 Комитет ло делам изобретений и открыти лри Совете Министров СССРпубликовано 31.Х,1972, Бюллетеньбликования описанггя 3.11.19 та Авторыизобретения Ин Хельмут Федеративная Р Карл Этилеостр анцыХуберт Эмденеспублика Германи Артур Маедерейцария)анная фирмаиба АГейцария) Заявитель ИносгрОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ Согласно предложенному способу М- (3,5- дн - трет - бутил-оксифенилметил) - хлорацетамид подвергают взаимодействию с триалкилфосфитами общей формулыР(ОК)з,где К - алкил Сг - СгвПроцесс проводят при нагревашш, желательно при 140 - 200 С. Можно использовать растворитель, например ксилол.Исходный Х- (3,5-ди-трет-бутил-оксифепилметил) -хлорацетамид может быть получен взаимодействием 2,6-ди-трет-бутилфенола с Х-метилолхлорацетамидом.Целевые продукты выделяют пвзестнымн приемами. Выход их достигает 75%.П р и м е р 1, 18 г 1 ч-(3,5-ди-трет-бутил- оксифенилметил) -хлорацетампда растворяют при нагревании в 50 мг сухого ксилола, Добавляют 7,22 г триметнлового эфира фосфористой кислоты и нагревают до слабого кипения с флегмой. Реакцию заканчивают, если реакционный раствор пе содержит больше связанного хлора, что легко определяют прп отборе пробы и испытании посредством реакции Бейльштейна. Достаточно слабого кипения с флегмой в течение 40 - 45 час,Изобретение гия эфиров к способу получ ре эфиров фо мулы к области получе ра, в частности к анных в литератуслоты общей фор относится слот фосф ния не опи фоновой к,-ИН-СО-СН,-Гоа),С(СН,) Сгвмогут быть испислителей дляиуретана, поли льзованыастм асс: 1 опилена,е применение этих соедиогнезащитными средствами действие последних, 20 особ основан на известной риалкилфосфитов в эфиры т под действием галогенений и позволяет получитьобладающие ценными 25ствами. где й - алкил С, -Эти соединения в качестве антиок полиэтилена, пол поливинилхлорида. Комбинированно пений вместе с позволяет усилить Описываемый сп перегруппиоовке т фосфоновых кисло содержащих соедин новые соединения практическими свойПосле этого проводят охлаждение, причем через короткое время осаждается продукт. Получают 16,2 г (73% от теории) соединения с т. пл. 142 - 143 С (после перекристаллизации из бензола или ксилола), формула кото- рого С(СН,оСР 1 - 1 Ц - СО - СК Р(ОСНО П р и м ер 2. Поступают анмеру 1, применяя триэтиловыйристой кислоты (вместо тримера) в стехиометрическом коли62 от теории; т. пл. 97 - 99 Скристаллизации из кснлола илна).Соединение соответствует фо алогп гпо приэфир фосфотилового эфиестве, Выход (после пере- и циклогексамуле 1СН - ЦН - СО - (,Н 1(ОС Н;) О(СН )СН, - ЯН- СО - СН - Р (ОС.НсС(СН ) П р и м е р 3. 18 г И-(3,5-ди-трет-бутил- оксифенилметил)-хлорацетамида и 14,6 г трибутилового эфира фосфористой кислоты нагревают вместе с флегмой с воздушным холодильником 2 час до 175 С (температура раствора). Тем временем пропускают азот в реакционный сосуд, чтобы получающийся хлористый бутил испарялся через обратный холодильник. В заключение проводят охлаждение и перекристаллизацию из 80 мл циклогексана. Получают 20 г (7300 от теории) целевого продукта.Ббльшую часть продукта очищают хроматографическим путем на силикагеле при элюированип бензолом, потом хлороформом и затем еще раз перекристаллизовывают из циклогексана; т. пл. 91 - 92 С.Формула соединения357731 С(СН,),- СН - 1 ЧИ - СО - СН -Г 1 ОСани) НО С(СН) Пример 5.а) 9 г М- (3,5-ди-трет-бутил-оксифенилметнл)-хлорацетамида и 24 г триоктадецилового эфира фосфористой кислоты нагревают при перемешиванин и давлении 0,001 мм рт. ст. в перегонном аппарате 1,5 час до 175 в 1 С (температура раствора). Отгоняют хлористый октадецил, загрязненный небольшим количеством К- (3,5-ди-трет-бутил-оксифенилметил)-хлорацетамида, который при этих условиях частично подвергается возгонке.Остаток от перегонки перекристаллизовывают из ацетона, затем из петролейного эфира, причем продукт выделяется в виде похожей па твердый воск кристаллической массы, т. пл, 71,5 - 72,5 С,Формула соединения ОН , СН Р(ог.Н) С СН ксифенилмехого ксилола вора 175 С в мой. После кууме и очик описано в б) 9 г Х-(3,5-ди-трет-бутпл- тил)-хлорацетамида и 25 мл су нагревают при температуре раст атмосфере азота 90 час с фле этого удаляют растворитель в ва щают воскообразный остаток, к примере 5 а; т. пл, 71,5 - 72,5 С.Очистка может проводиться х ей на силикагеле при элюирова потом хлороформом, затем этпл роматографинии бензолом, ацетатом.нияфосфоновой Предмет пзобрете1. Способ получеия эфиров кислоты общей формулы С(СН,- СН, - МН4мом, причем получают 15 г (75% от теории) воскообразного кристаллического продукта с т. пл, 47 - 49 С, который соответствует фор 5П р н м е р 4. В перегонном аппарате с мешалкой нагревают до 175 С 9 г И-(3,5-ди трет-бутил 4-оксифенилметил) - хлорацетамида и 17 г тридодецилового эфира фосфористой кислоты (2 час при перемешивании и давлении 15 мм рт. ст,), затем до 200 С (температура раствора). При этом отгоняют при вО 135 в 1 С и 15 мм рт. ст, 3,75 г (63% от тео-, рии) хлористого додецила.Остаток после охлаждения на силикагеле очищают хроматографическим путем при элюировании бензолом, а затем хлорофорССН ) ися тем, илметил)- йствию спри нагрем целевого где К - алкил С - С 8, отличающ что И- (3,5-ди-трет-бутил-оксифе хлорацетамид подвергают взаимо трналкилфосфитами общей формуР(ОВ)з, где К имеет указанное значение, ванин с последующим выделение продукта известными приемами.Заказ 653/13 Изд.1862 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета го делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 52. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят при температуре 140 -- 200 С. 3, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например ксилола,