Способ получения простых эфировили тиоэфиров р-оксиили р. р диоксисульфоновлинейного и

34751 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 05 Х.1969 ( 1326314/23-4)с присоединением заявкиМПК С 07 с 147/02 оритет йомитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССР(088,8) Авторыизобретени Т, Э, Безм Институт ова, Р, А. Дорофеева и А, П, Соболева1имии высокомолекулярных соединенийАН Украинской ССР,заявитель м" ь- "о .1СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ ИЛИ ТИОЭФИРОВ 6-ОКСИ- ИЛИ 8,.6-ДИОКСИСУЛЬФОНОВ ЛИНЕЙНОГО И ЦИКЛИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯИзобретение отноо метода синтезаиэфиров или тиоэфеских р-окси- и Рр ится к разработке общепростых моно-, монооксииров линейных и цикли-диоксисульфонов,Простые эфиры р-окси- и р,р-диоксисульфонов находят разнообразное применение в промышленности. Например, эфиры и оксиэфиры линейных Р,р-диоксисульфонов и тетраметиленсульфона могут быть использованы 10 в качестве вспомогательных веществ в текстильной промышленности как антисминатели, ускорители и переносчики при крашении искусственных и синтетических волокон. Алкилоксисульфоланы используются как раство рители при разделении углеводородов, Эфиры непредельных спиртов могут служить мономерами и модифицирующими добавками в полимерах. Сульфоланиловые эфиры высших спиртов обладают пластифицирующими свой ствами по отношению к поливинилхлориду и эфирам целлюлозы. Тиоэфиры сульфоланового ряда и нециклических сульфонов могут служить компонентами биологически актив. ных композиций и вспомогательными вещест. вами в резиновой промышленности.Известен способ получения Р,р-диэфиров сульф онов ацилированием соответствующих диоксисульфонов и последующей переэтерификацией образующихся ацилоксилсульфонов 30 спиртами в присутствии основноготора при 50 - 60 С,Получать этим методом диалкокси- или тиосульфоланы и диэфиры других циклических сульфонов нецелесообразно из-за двухсгадийности процесса.Предложен простой в технологическом оформлении способ получения простых эфиров или тиоэфиров р-окси- или р,рдиоксисульфонов линейного и циклического строения этерификацией Р-окси- и Р,р-диоксисульфонов сложными эфирами карбоновых кислот в присутствии алкоголятов соответствующих р-оксисульфонов или спиртов, в том числе и третичных.Реакция протекает с эфирами ароматических и алифатических насыщенных и ненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот в при. сутствии эквимолярного количества щелочного металла или его алкоголята в избытке спиртов, в том числе третичных, эфиров карбоновых кислот с выходом 50 - 70 со при селективности 80 - 90% за 3 - 5 час при 40 - 60 С и атмосферном давлении или в инертном растворителе - диэтиловом, или другом аци клическом или циклическом простом эфире, бензоле.По сравнению с известным способом этерификации оксисульфонов диалкилсульфатами предлагаемый способ обладает тем преимуЗИ 751 40 Предмет изобретенияСпособ получения простых эфиров или тиоэфироз 1 з-окси- или Р,р-диоксисульфонов линейного и циклического строения с применением этерификации, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, р-оксиили ,-диоксисульфоны обрабатывают сложными эфирами карбоновых кислот в присутствии алкоголятов щелочньгх металлов при температуре 25 - 150 С и выделяют целевой продукт известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя при температуре 50 в 1 С. 45 5055 Составитель Л. КрючковаРедактор 3. Горбунова Техрсд 3. й. Тараненко Корректор О. С. Зайцева Заказ 3261/8 Изд. М 1328 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРА 1 осква, Ж, Раушскаи наб, д. 4 с 5 Типография, пр. Сапунова, 2 ществом, что позволяет получать моно-, ди- и оксиэфиры с любым алкильным радикалом нормального или изостроения, с двойной связью с цепи или заместителями. Применение в качестве этерифицирующего агента доступного и нетоксичного сложного эфира карбоновых кислот позволяет сократить процесс до одной стадии и непосредственно из Р-окси- и р,р-диоксисульфонов получать простые моно-, моноокиси- и диэфиры соответствующих оксисульфонов.П р и м е р 1. Получение Р-бутилоксидиэтилсульфона.В реактор с механической мешалкой, термометром и обратным холодильником с хлор- кальциевой трубкой помещают 0,7 г (0,03 г атом) металлического натрия и 60 мл бутанола. К раствору полученного бутилата натрия прибавляют 12 мл (0,09 моль) бутилацетата и 4,2 г (0,03 моль) р-оксидиэтилсульфона. Смесь перемешивают в течение 3 час при 50 С. Затем ацетат натрия отфильтровывают. Из фильтрата после удаления избытка спирта и . бутилацетата получают 4,2 г (71,3%) Р-бутилоксидиэтилсульфона с т. кип.61 - 61 С при 110 2 мм рт. ст сг 1,4558.Найдено, %: Ь 17,0,СвНгв 0 з.Вычислено, %: 5 16,50. П р и м е р 2, Получение Р-бутилоксисульфолана.а) Аналогично примеру 1, из 3,4 г(0,025 г атолс) натрия, растворенного в 50 мгбутанола, получают 2,3 г (46,5%) р-бутилоксисульфолана,П р и м е р 3. Получение Р-втор- бутилоксисульфолана.Взаимодействием 3,4 г (0,025 моль) р-оксисульфолана, 10 мл (0,075 моль) втор-бутилацетата и 0,6 г натрия, растворенного в 50 лсл 10 15 20 25 30 35 4втор.бутанола, получают 2,7 г (56%) р-вторбутилоксисульфолана с т. кип. 139 - 140 Спри 2 мм рт, ст., гг 1,4707; йо 1,140.Найдено: МКр 47,08.СеНгеОз 5Вычислено: МКр 46,90.П р и м е р 4, Получение Р-бутилтиосульфол ана.Взаимодействием 2 г (0,015 моль) Р-оксисульфолана с 6,4 г (0,045 люль) бутилтио.ацетата и 0,3 г (0,015 г атом) натрия, растворенного в 45 дсл трет-бутанола, получают2,0 г (65,5%) Р-бутилтиосульфолана с т, кип.99 - 100 С при 9 10 - а лсм рт. ст,П р и м е р 5. Получение Р,р-дибутилоксисульфол ана.По вышеописанной методике из 10,7 г