Способ получения аминоэпоксидных соединений

314750ОП И САНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соаатских Саззлистичасиих Республикависимое от авт. свидетельства-аявлено 03.11,1970 ( 1400365/23-4) л. С 07 с 89 0 с присоединением заявки-Комитет по делам изобретений и открытий паи Сосете Мииистааа СССРПриоритетОпубликовано 21,1 Х.1971, Бюллетень28Дата опубликования описания 9.Х.1972 ДК 547.233.07(08 вторызобретения Отвк -СЕСОЮЭНа е 1ц дтпл;.,т/дбиблиотек. Ч 1: М. С. Малиновский, В, И. Авраменко, В. Ги А, Ф, КурочкинДнепропетровский государственный универ явител СОВ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИ СН,С(й) - С(й)СН,1 Нй о 1 или НСБе ХНСНз тМНСНзСН,С(й) - С(й) СН,ХК;, О Изобретение касается получения аминоэпоксидных соединений, содержащих в молекуле эпоксидное кольцо и аминогруппы. Эти соединения в литературе не описаны и могут найти применение в качестве исходных продуктов для синтеза самоотверждающихся эпоксидных смол или в качестве отвердителей для эпоксидных смол.Известен способ получения эпоксидных соединений, основанный на взаимодействии эпихлоргидрина с различными аминами, Однако в этом случае процесс протекает с раскрытием эпоксидного цикла, получаемые таким образом эпоксидные соединения используются в качестве исходных продуктов для синтеза эпоксидных смол, для отверждения которых требуется дополнительно вводить различные отверди тели.Предлагается способ получения аминоэпоксидных соединений общей формулы где В - Н,СНз, К - СНз, С 2 На СтНСаНа,заключающийся в том, что симметричные дигалопдэпоксидные соединения подвергают взаимодействию с первичными или вторичными аминами, которые берут в избытке. При этом замещение галоидов на аминоостаток протекает без раскрытия эпоксидного кольца, так как эпоксидный цикл в симметричных дигалопдэпоксидных соединениях экранирован гало- идами и поэтому обладает пониженной реак ционной способностью, благодаря чему появляется возможность получать на основе таких соединений самоотверждающиеся эпоксидные смолы.Процесс проводят следующим образом.15 Смесь симметричного дигалоидэпоксидногосоединения, например 1,4-дибром-метил,3.эпоксибутана, с амином, например метиламином, в эфире встряхивают в течение 25 - 30 час при температуре 10 - 15 С с последующим вы делением целевого продукта известными спосооами.Пример 1. Получение 1,4-диметиламино 2-метил,3-эпоксибу тана В закрытый сосуд помещают раствор 6 (0,226 голь) метиламина и 7,2 г (0,025 лтоль30 1,4-днбр" м-метил,3-эпоксн бутана в 20 лтлЗаказ 3402/18 Изд, Мо 309 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д, 45 Типография, пр. Сапунова, 2 эфира и периодически встряхивают при температуре 10 - 15 С в течение 25 - 30 час, Осадок соли амина отфильтровывают, отгоняют избыток амина, раствор сушат сульфатом магния, отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме. Выход 3,48 г (82%). Т. кип. 78,5 - 80 С (6 мм рт. ст,), д 0,9832, п 2 о 1,4596.Найдено, о/о. С 58,84; Н 10,91; Х 19,60.СтН 8 Х 20.Вычислено, /о, С 58,53; Н 11,11; Х 19,44.П р и м е р 2. Получение 1,4-диэтиламино,3-эпоксибутана В условиях примера 1 проводят реакцию7 г (0,03 моль) 1,4-дибром,3-эпоксибутана и13,5 г (0,3 моль) этиламина в 40 мл эфира.Выход 4,3 г (90%). Т. кип. 69 - 69,5 С (1,5 ммрт. ст.), 642 о 0,9317, п 2 о 1,4545, Найдено, %; С 60,39; Н 11,18; И 17,28, С 8 Н 18 И 20, Вычислено, /о; С 60,76; Н 11,39; И 17,72, П р и м е р 3. Получение уксуснокислой соли1,4-ди бутил а ми но-метил,3-э покси бутан а В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратным холодильником, помещают раствор 29,2 г (0,4 моль) н-бутиламина в 30 мл эфира и при перемешивании и температуре 10 С прикапывают в течение 20 мин 10 г (0,04 мо.гь) 1,4-дибром-метил,3- эпоксибутана. Смесь перемешивают при указанной температуре 25 час, затем добавляют 50 мл гептана, отгоняют избыток амина, отфильтровывают осадок соли амина, вносят 40 - 50 мл этилацетата и 10 г ледяной уксусной кислоты. Через 2 - 3 час из охлажденного раствора выпадает уксуснокислая соль аминоэпоксида. Соль отфильтровывают, промывают 10 абсолютным эфиром и высушивают в вакууме.Гыход 11 г (93% ). Т. пл. 52 - 53 С,Найдено, %: С 58,66; Н 11,00; Х 8,67.С 1 тН зег 208Вычислено, /о. С 58,89; Н 11,04; Х 8,59.15 Т. пл, пикрата аминоэпоксида 163 С. 1. Способ получения аминоэпоксидных со 20 единений общей формулы 30 где К - Н, СНК - СНз С 2 Н 8 С 4 Н 9 С 8 Нзотличающийся тем, что симметричные дигалоидэпоксиды подвергают взаимодействию с первичными или вторичными аминами.35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоамины берут в избытке.