Всесоюзна п

ЗОЗО 14 ОП И САНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикединением заявки1375035/23 риоритетпублцковацо 01.1/11.1971. Бюллетень2 ата опубликования описания 7.1 Х.1971 Комитет пс делам изобретений и открыти при Совете Министров ДК 547.257.3.07АвторыизобретениЗаявитель В. Н, Евреев, Н. М. Лысенко, А. П. Шах и Б. Г, Макаренко Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены итоксикологии пестицидов, полимерных и пластических мас ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИН С М-ПРОИЗВОДНЫМИ ЭТА ИЙ КОБАЛЬТА АМИНОВ Изобретение касается способа получения новых соединений кобальта с тч-производными этаноламинов, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ. 5Известен способ получения соединений двухвалентного кобальта с диэтаноламином типа СоМН (СН 40 Н) еХ(Н 20), где Х - галоген, заключающийся в том, что соответствующую соль двухвалентного кобальта подвергают 10 взаимодействию с диэтаноламином и выделяют целевой продукт известным способом. Образующиеся соединения являются малоустойчивыми, легко разлагаются водой, практически не растворимы в органических раствори телях, высокотоксичны для теплокровных животных.Предлагаемый способ позволяет получать новые типы комплексных соединений двухвалентного кобальта с 1 Ч-производными этанол аминов, которые по сравнению с известными комплексами кобальта и диэтаноламина являются более устойчивыми и в то же время хорошо растворяются в воде и некоторых органических растворителях, например метано ле, диметилформамиде. Кроме того, предлагаемые соединения проявляют свойства активных детоксицирующих агентов, которые способны в условиях организма интенсивно взаимодействовать с некоторыми пестицидами и ЗО другими широко используемыми в сельском хозяйстве, промышленности и медицине вещества ми класса дитио кар 6 ам атов. Полученные соединения проявляют указанные свойства при введении их в организм в дозах значительно меньших, чем дозы комплексов кобальга с этаноламицами других типов.Предлагаемый способ получения соединений кобальта с ч-процзводныхти этацоламццов тица Со (ОС, Н, МНС, Н, МНС, Н, ОН) Хгде Х -- С), Вг, СХЬ,нлц Со(,Н 5) М (С Н 4 ОН) 1 ( т ) згде т - С 1, Вг, 1, лО;,заключается в том, что соответствующую соль двухвалецтного кобальта подвергают взаимодействшо с Х-производцыхтц этацоламицов - Х,Х-диэтацолэтилендиамицом цлц М-аллцлдиэтацоламицом - в среде органического растворителя, например метацопа, с выделением целевого продукта известным способом. Исходные соединения - соответствующую соль двухвалецтцого кобальта с М,Х-диэтанолэтилендцамицом - желательно брать в соотношении 1:2, а с тч-аллилдцэтаноламццом- - в соотношении 1: 6.П р и м е р 1. СоединениеСо (ОС 2 Н 4 МНС Н 4 КНС 2 Н 40 Н) С).К отфильтрованному раствору 2,38 г (0,01 лоль) хлористого кобальта СоС 6 НзО в 10 сл метанола добавляют раствор 3,00 г (0,02 лто.гь) К,К-диэтацолэтцлецдцамцца в 20 слз метанола. Почти сразу же наблюдается образование красно-фиолетовых шестигранных кристаллов. Их выделяют на фильт308014 45 50 55 60 65 Изд,943 Тираж 473 Подписное Заказ 2248/10 Сапунова, 2 Типография,пр,ре, промывают несколько раз этанолом и эфиром и высушивают на воздухе. Выход 50 з/о.При проведении реакции в этанольном растворе выход составляет 56% .Найдено,: Со 24,35; 24,08; С 1 14,92; 14,99;М 11,83; 11,84,Со(ОСзНХНСзН 41 х 1 НСзНОН) С 1Вычислено, %: Со 24,40; С 1 14,67; М 11,60.П р и м е р 2, СоединениеСо (ОСзНКНСзН 4 МНСзНОН) Вг.К отфильтрованному раствору 3,27 г(0,01 моль) бромистого кобальта СоВг, 6 НзОв 10 смз метанола добавляют раствор 3,00 г(0,02 моль) М,1 Х 1-диэтанолэтилендиамина в20 смз метилового спирта, Через несколькоминут наблюдается образование ярких красно-фиолетовых кристаллов шестиграннойформы. Их выделяют на фильтре, промываютэтанолом и эфиром, высушивают на воздухе,Выход 45 , при проведении реакции в этаноле выход составляет 50 з/о.Найдено, а/а: Со 20,38; 19,98; Вг 28,04; 28,18;10,06; 10,17,Со (ОСзН 4 КНСзН 4 ХНСзН 40 Н) ВгВычислено, %. Со 20,60; Вг 27,94; И 9,8.Пр и мер 3 (.соединениеСо (ОСзН 41 х 1 НСН 41 х)НСзН 40 Н) СИЯ.К раствору 2,91 г (0,01 г моль) азотнокислого кобальта Со(МОз)з 6 НзО в 10 смз метанола добавляют 1,04 г (0,02 моль) роданистого калия, растворенного в 30 смз метанола.Полученную смесь отфильтровывают от образовавшихся кристаллов К 1 х 10 з, затем фильтратобрабатывают 3,00 г (0,02 моль) 1 х 1,М-диэтанолэтилендиамина, растворенного в 20 смзметанола. В результате образуются фиолетовые кристаллы правильной шестиграннойформы, Их выделяют на фильтре, промываютводой, этиловым спиртом и эфиром, высушивают ца воздухе. Выход 50 о ,Найдено, о/о. Со 21,86; И 15,80.Со (ОСзН 4 МНСзНЛНСзНзОН) СЮ.Вычислено, %: Со 22,31; )х 1 15,90.При мер 4. Бис-(1 х 1-аллилдиэтаноламин)кобальтхлорид.Раствор 2,38 г (0,01 моль) хлористого кобальта СоСз 6 Н 90 в 10 смз метанола смешиваютс раствором 8,71 г (0,06 моль). М-аллилдиэтаноламина в 10 смз метанола и быстро отфильтровывают. Через несколько минут из фильтрата начинают выпадать в осадок розовыекристаллы в форме палочек. Спустя 1 час ве.щество выделяют на стеклянном фильтре,многократно промывают этанолом и эфиром ивысушивают на воздухе, Выход 60%.Найдено, %: Со 13,88; 13,58; С 1 16,70; 16,68;С 40,29; 40,86; Н 7,07; 7,36.Со(СзНз) 1 х 1 (СзНОН) з зС 1 зВычислено, %: Со 14,02; С 1 16,87; С 40,01;Н 720.П р и м е р 5. Бис- (1 Х 1-аллилдиэтанол амин)кобальтбромид.Раствор 3,27 г (0,01 моль) бромистого кобальта СоВгз 6 НзО в 10 смз метанола смешивают с раствором 8,71 г (0,06 моль). К-аллил 5 10 15 20 25 30 35 40 диэтаноламина в 10 смз метанола и быстро отфильтровывают. Почти сразу же начинают образовываться бледно-розовые кристаллы в форме палочек. Через 30 - 40 мин вещество выделяют на стеклянном фильтре, многократно промывают этацолом и эфиром и высушивают ца воздухе. Выход 85%.Найдено, /о: Со 11,46; Вг 31,52; 31,54; С 33,11; 33,16; Н 6,01; 6,12.Со(СзНз) К (СзН 40 Н) з зВгзВычислено, /,: Со 11,58; Вг 31,41; С 33,02; Н 6,00.П р и м е рб. Бис- (М-аллилдиэтаноламиц) кобальтйодидРаствор 4,21 г (0,01 моль) йодистого кобальта Со 1 з 6 НзО в 10 смз метанола смешивают с раствором 8,71 г (0,06 моль) И-аллилдиэтаноламина в 10 смз метанола. Полученную смесь быстро отфильтровывают, почти сразу же начинают образовываться бледнорозовые кристаллы в форме палочек. Через 20 - 30 мин вещество выделяют ца фильтре, промывают этанолом и эфиром и высушивают на воздухе. Выход 95%.Найдено, %: Со 9,58; 9,93; 1 42,23; 42,24; К 4,48; 4,19.Со(СзН ) 1 Х 1 (СзН 40 Н) з з 1 зВычислено, о/о. Со 9,77; 1 42,08; М 4,64, П р и м е р 7. Бис-х 1-аллилдиэтаноламин) кобальтнитрат,Раствор 2,9 г (0,01 моль) азотнокислого кобальта Со(МОз)з 6 НзО в 10 смз метанола смешивают с раствором 8,71 г (0,06 моль) Х-аллилдиэтаноламина в 10 смз метанопа, Полученную смесь быстро отфильтровывают, через несколько минут начинают образовываться бледно-розовые кристаллы в форме палочек. Спустя 30 - 60 мин вещество выделяют на стеклянном фильтре, многократно промывают этанолом и эфиром и высушивают ца воздухе.Выход 55%.Найдено, о/,; Со 12,21; 12,56; Я 11,57; 11,43.Со(СзНз) 1 Ч (СзН 40 Н) 2 2 (1 10 з) зВычислено, %: Со 12,45; М 11,84. Предмет изобретения1. Способ получения соединений кобальтас М-производными этаноламицов типаСо (ОСзН 4 ХНСзН 1 Х 1 НСзН ОН) Хгде Х - С 1, Вг, С 1 х 1 Я,или Со(СзНз) 1 Х) (СзН 40 Н) з з (У) згде У - С 1, Вг, 1, 1 х 10 з,отличающийся тем, что соответствующую соль двухвалентного кобальта подвергают взаимодействию с 1 Х 1,1 х 1-диэтанолэтилендиамином или 1 Х 1-аллилдиэтаноламином в среде органического растворителя, например метанола, с выделением целевого продукта известным способом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соответствующую соль с 1 х,М-диэтанолэтилендиамином берут в соотношении 1: 2, а с М-аллилдиэтаноламином - в соотношении 1: 6.