Способ получения эфиров хлортиофосфорной кислоты

Н. Н. Мельников, Я. А. Мандельбаум и П, Г. Закс СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ХЛОРТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫЗаявлено 25 и)оня 1956 г. за 1 о 555232 в комитет по делам нзооретени) и открытий при Совете Министров СССР".сгя получения эфиров хлортиофосфорнои кислоты находят практическое применение способы, основанные ца рсакцих тиогреххлористого фосфора с ял )согол 5 гями различных металлов илн со спиргами в присутствии щелочей или оргацических оснований, т. е. в :. рс тствии соединении, связыва)ющих выделющийс хлористыйводород.11 есх)отр)1 ця то, 1 то В некоторых случах по указанным способам можно получать диалкилтпофосфдты с высокими выходами, онн имеют некоторые неудобства, важнейшим пз которых является сложность осуществлени процесса по непрерывной схеме.1 звсстно также получение эфиров хлортнофосфорной кислоты пугсм взаимодействия тиотреххлорнстого фосфора со спиртами на холоде в отсутствии соединений, связываощи: образующийся хлорис 1 п 1 водород. Однако этим, известным способом образуются 10 ЛЬКс) МОНОЭ)фИРЫ, В ЧастНОСтн, С мстнлс,вым спиртом. Предлдг)етс 51 спОсОб по,1 ени 51 эфиров х,:ортпс)с)Осфс)рнс) кисло Ь 1 110 ПЛС,11".ДНСЙ Н;5 ВЫН 1 ЕМК 1 ЗЯН. 1 ЫХ СХЕМ, НОЗВОГ 51 Ю 1 ЦПН ПО.ХЧГТЬ как;снметпловь)й эфир хлортпофосф,)рн )н нс,оты, тдк и смеша;1- н 1 яс. метилдлкпг.н 1 с эф кисл)- ты, Особе: 1)с:1 прс;л 1 асмс) опроцесс ведет пр 11,.О с нримснснс.; с. менсе 1- 11)-1 срдт)1)го количеств:., ме- ТИ,10 ВО ГО СНИГ)Т 11 Пс) СРЯПНЕ Н 1 О С рдсчс.т)ым, ио устрап, т и )зможность по Очных процесс)в и мссс)- ряет оснс)вну:о редкспо,Пс)1 это 1;л 51 и;), моСнн)1,с 1 мсти;1 х,11)1) 1 иос)Ос 1)дтс зсож н) исхс)- ДнтЬ КЯК НЗ тНСРЕХХ.)ОРНСТОГс) фосфора и мстанолд, гак 1 Из метилднхгОртносросф;п а и метс)нол 1,Д.5 ног ченпя же смешдннь 1, ЭфНРОВ ПСХО;51 Т П; )1 СТДНС).1 Я И Д,1- ки 1;схгОртио)Ос 1)атя, в коором длкильнып ос ниток содержит Оольн)е 1 ятома углсро,ся,По предлагаемому способу процесс протекдет в гомогенпои среде, блдп)дар чему его можно осу- ПССТПЛ 51 ГЬ КДК ПО ПЕРИОДИЧЕСКОЙ., тяк и по неп схеме.М 10700770", от теории, а меНлэтплхгОрт и о фос фата - 84",Предмет изобретения Отв. редактор П. Ю. МазуренкоСтандартгиз. Подп, к печ. 3%11-1957 г. Объем 0,125 и. л. Т ранк 350. Цена 25 коп,Гор. Алатырь, типография2 Министерства культуры Чувашской АССР, Зак. 35 ЬО Приме р 1. 1 50 г тиотреххлз. рисОГО фосГ)Оря приоав,51 от 10 - 20 240 11.г метанола и и ри указанной температуре реякционн 11 О смесь Выдер 5 кивяю 1 1,0 яса. Затем ее разбавляют водо., и выделившееся масло выю ш:на о н пес е гоня ют в вакууме. Темпе раура кипения 71 - 72 при 15 1,1, выход диметилхгОртио 11 ис 1)Я Га 25 г, т. е, 5,5/о теоретического, считая па тиотреххлористый фосфор, Из водного слоя ме; апо, МО)1 Е ОЫ ГЬ ПО 1 ГИ Г 10 ЛНОСТ 110 РЕЕ- нерирован.ФП р имер 2. Смесь из 200 г метилдихлортиофосфага и 480 11 л метя ноля Выде 1 кива ют Б теп нив часа при 20 - 5.По окончании реакции смесь разбавляют вод)11, и выделившееся масло перегоняют в вакууме. Температура кипения 72 прн 5,11,11, выход диметилхлорг 10- фосфата 120 г, т, е, 6 У о теоретп. ческого.П р и м е р 3, Смесь 60 л 1мета.нола и 18 г этплдихлортио мсфата выдер)кивают в тсчсние 4 часов при 20 - 25", После разбавления водой и перегонки в вакууме по.учают 15 г метилэтилхлортпофосрата (83 О 1 теоретического выхо;1 Я 1,Описанные выше соединения получены и по непрерывной схеме в стеклянной колонке высотой около 60 сл 1 при 10 - 30. Выход ди)меилхгОртиофосфата составил 60 1 . С и 0 с 0) 11) лч е н и 5 э ф р 0 в .;,ОрГНО)Ос)рн)и ксл)ты путем взаим )деиствия т:Г) Греххлорис Г го фос )Ора со сппртямп на хо.оде в от;утствпп сое)1 и 1 енин, связываоп,и. образуя) щийся в процессе .:лорисгып в)дород, о тл 11 ч я ощ 11 с 5 те,1 что, с цель 10 НОСчепля диме Силового эфира хлортио)ОСфэ)НОЙ КИСГ 10 ГЫ, ДЛ 5 ВЗЯ:1 МО- деистви 51 с 1,О реххлорис 11 м 11)осфором примениОт не менее 8 - 10- кр;1 Ного ко.пчес Гва метплового спирта по ср.внению с расчетным :1 процесс ведут при 0 - 30 .2. Вдо.Ямеен.е способа по и, 1, Отлича ю щееся тем, что в качестве исходного соедин е 1 Н 51 применяют монометиловь 11 эф 1 р хлортиофэсфорной кислоты,3, Видоизменение способа по п, 1, отличающееся тем, что, с 1 елью полу 1 ент 51 смена нных диэфи роь хлортиофосфорной кислоты с метпловым и другими спирта.,ш, в качестве исходного соединения, Оораояываемого изоытком .етилового спирта, применяют алкигдихлориофосфат, в котором алкпльпый Ос Гаток со ер)1 лт ше 1 атома углерода,