Способ получения аминоалкилтиоалкил-акрилатов

О П И С А Н И Е 302340ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикаявлено 05.Ч.1969 ( 1327980/2 присоединением заявки-норите мнтет по делам аобретеннй и открытийпри Совете МинистровСССР 1. Бюллетень15исания 22,Ч 1.1971 УДК 547.379.1.07(088.8) Опубликовано 28.1 Ч а опубликования Авторы зобретения М, А, Коршунов, Р. Г, Кузовлева и Л. В. Хохло явитель АКРИЛАТО Я АМИНОАЛКИЛТИОА ЛИ МЕТАКРИЛАТОВПОСОБ ПОЛУЧЕН атические аминь лимеризации, например арокфенолы, аминофенолы.Способ позволяет успешноакрилаты, так и акрилаты,составляет 70 - 80% от теореоснован на использовании нметиловых или этиловых эвой и акриловой кислот, кося в крупных масштабах омышленностью.П р и м е р 1. Диэтиламин получать как метвыход мономеров тического. Способ изших, например, фиров метакрилоторые производяттечественной протилтиоэтилакр в полимеризации прпторы радикальной по Изобретение относится к способам получе. ния азот- и серусодержагцих мономеров, в частности к способам получения трет-аминоалкилтиоалкиловых и бис-(трет-амино) алкил. тиоалкиловых эфиров акриловой и метакри ловой кислот.Мономеры, имеющие в своем составе атомы серы и аминогруппы, могут найти широкое применение в производстве синтетических каучуков и латексов, присадок к маслам, ионо обменных материалов, пластических масс и других полимерных материалов, обладающих ценными свойствами.Предлагается способ получения новых мономеров, содержащих атом сульфпдной серы 15 и одну или несколько третичных аминогрупп, - трет-аминоалкилтиоалкиловых и бис(трет-автино) алкилтиоалкиловых эфиров метакриловой и акриловой кислот, - обладающих новыми свойствами. 20Способ основан на каталитической пере. этерификации низших эфиров акриловой и и:,- такриловой кислот спиртами, содержащими сульфидную серу и одну или несколько аминогрупп, при кипении, В качестве катализаторов 25 процесса могут применяться алкоголяты щелочных и гцелочноземельных металлов, алюминия и титана,В качестве ингибитороменяют обычные ингиби А. В колбу, снабженную термометром и присоединенную к ректификационной колонке, загружают 44,25 г (0,25 г моль) диэтиламиноэтилтиоэтанола, 43 г (0,5 г лоло) метилакрилата и 0,2 г фентиазина. От смеси отгоняют примерно 1 лл метплакрилата, затем вводят 1 лл раствора метилата натрия в метаноле, который готовят растворением 1 г натрия в 10 лл безводного метанола, Вначале в смесь вводят 0,4 лл метнлата натрия, затем через каждые 15 мин по 0,15 лл. Смесь кипятят, отгоняя образующийся в реакции метанол в смеси с метилакрилатом при температуре паров 62 - 64 С. По содержанию метанола в отгоняемоп смеси, которое определяют рефрактометрически, устанавливают конверсию. Затем от смеси при пониженном давлегпш отгоняют не вступивший в реакцию вте302340 Предмет изобретения Составитель Л. КрючковаТсхрсд Л. Л. Евдонов Коррскгор 3. И. Тарасова Редактор О, Кузнецова Заказ 1634/16 Изд.680 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, М(-35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 тилакрилат, ректификацией остатка в вакууме получают 41,29 г (71,5% от теоретического) диэтиламиноэтилтиоэтилакрилата с т. кип.113 С/2 мм рт. ст,; по 1,4860; с 14 о 0,9985; МКп найдено 66,41; вычислено 66,12,1-1 айдено, %: С 56,94; Н 9,22; М 6,12; с 1 14,07.с ыз 10 зЮ.Вычислено, %: С 57 14; Н 9 09;б 06;5 13,85.Б. В реакцию берут 44,25 г (0,25 г моль) диэтиламиноэтилтиоэтанола, 43 г (0,5 г моль) метилакрцлата, 0,2 г фентиазина. Реакцию проводят в присутствии 4 мл тетрабутилата титана. Получают 43,89 г (76% от теоретического) диэтиламиноэтилтиоэтилакрилата с т. кип. 113 С/2 мм рт. ст.; п 1,4861.П р и м е р 2, Диэтиламиноэтилтиоэтилметакрилат,В условиях примера 1 из 44,25 г (0,25 г моль) диэтцламиноэтилтиоэтанола, 50 г (0,5 г моль) метцлметакрилата в присутствии 2 мл тетрабутилата титана и 0,2 г фснтиазина получают 51,45 г (84 з от теоретического) диэтиламипоэтцлтцоэтцлметакрилата с т, кип, 126 - 127 С/2,5 мм рт. ст,; ио 1,4850; с 1,о 0,9875; МКп найдено 71,12; вычислено 70,74.Найдено, %: С 58,83; Н 9,28; Х 5 35; 5 12,65.С 1 зНззОзМ 5.Вычислено, %: С 58 78; Н 9 39; Х 5 71;5 13,06,Лпалогичпые результаты получают при замене фентиазцна равным количеством дифенил-и-фенилендиамина.П р и м е р 3. Бис-(диметнламино) изопропилтиоэтилметакрилат. В условиях примера 1 из 51,5 г (0,25 г моль)бис-(диметиламино) изопропилтиоэтанола, 50 г(0,5 г моль) метилметакрилата, 0,2 г фентиазина в присутствии тетрабутилата тигана по 5 лучают 56,58 г (82% от теоретического) бис(дцметиламино) изопропилтиоэтилметакрилатас т. кип. 130 - 131 С/1 мм рт. ст.; по 1,4846;с 1 о 0,9927, МКо найдено 79,25; вычислено79,30.Найдено, %: С 56,38; Н 9,44; М 10,47;5 11,26.С 1 зНвзОв 1 М 25.Вычислено, %: С 5653; Н 955; Х 1021;11,68,П р и мер 4. Бис-(диметиламино)изопропилтиоэтилакрилат.В условиях примера 1 получают бис-(диметиламино) изопропилтиоэтилакрилат с т. кип.110 в 1 С/1 мм рт. ст,; п 2 о 1,4862; с),о 1,0001;МКп найдено 74,80; вычислено 74,68.11 айдс.но, %: М 10,61; 8 12,06.С 224 О 2 з,Вычислено, %; и 10,76; Я 12,31,Способ получения аминоалкилтиоалкилакрилатов или метакрилатов, отличающийся 33 тем, что низший эфир акриловой или метакриловой кислоты подвергают переэтерификации спиртами, содержащими сульфидную серу и одну или несколько аминогрупп, в присутствии катализатора, например алкоголята ще лочного металла, при кипении с последующимвыделением целевого продукта известными приемами,