Способ получения n-a-оксиалкиламидов о-арилалкилфосфоновых кислот

ОПИСАНИЕ 274 ШИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕДЬЮВУ Союз Соввтскил Социалистических Республик(л. 12 о, 2601 Заявлено 24,17,1969 (М 132602723с присоединением заявкиПриоритет МПК С 071 9/44 Комитет по делам зобретеннй и открытн прн Совете Министров СССР,71,1970. Бюллетень21 Дата опубликования описания 23.1 Х.19 Авторыизобретени ловская : ,Ф. Гранов, Н, Н. Мельников и Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Х-а-ОКСИАЛ(ИЛАМИДОВ О-АРИЛАЛКИЛФОСФОНОВЪХ КИСЛОТИзобретение относится к синтезу М-я-окси алкиламидов О-арилалкплфосфоновых кислот обладающих биологической активностью, об щей формулы где К - низший алкил;К - Н, алкил, бензил, ССз;К" - Н, алкил.Известно получение амидов фосфорных кислот взаимодействием О,О-диалкпламидофосфатов с альдегидами. Однако амиды фосфоновых кислот в подобную реакцию не вводились и получаемые соединения ранее описаны не были.Предлагаемый способ состоит в том, что первичные или вторичные амиды О-арилалкилфосфоновых кислот подвергают взаимодействию с альдегидами как в присутствии кислотных или основных катализаторов, так и без них. Процесс можно вести в среде органического растворителя, целевой продукт выделяют известными методами. П р и м е р 1. О-хлорфенил-М-оксиметилХ-изопропиламидохлорметилфосфонат.Смесь 2,3 г О-хлорфенил-Х-пзопропиламидохлорметплфосфоната и 0,25 г параформа 5 нагревают в запаянной ампуле иа кипящейводяной бане в течение 14 час. Полученное масло переосаждают 2 раза пз смеси бензола и петролейного эфира. После второго пере- осаждения выпадают кристаллы, их перекри сталлизовывают пз смеси бензола и петролейного эфира, Т, пл. 112 5 - 113.5 С. Выход 43,3%.Найдено, 00: М 4,19, 4,20; Р 9,4 б, 9,42.Ст 1 Н 60 РС 1.15 Вычислено, Ь: Х 4,49, Р 9,92.П р и м е р 2, О-хлорфенил-Х-а-оксибензиламидометплфосфонат.К смеси 2,7 г О-хлорфенпламидометилфосфоната и 1,4 г бензальдегида добавляют 5 ка пель концентрированной серной кислоты вкачестве катализатора, Смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 4 суток и обрабатывают ацетоном. Кристаллы отфильтровывают и отбрасывают. Фильтрат 25 упаривают. Оставшееся масло (0,8 г) очищают переосаждением из смеси бензола и петролейного эфира. выдерживают в высоком вакууме прп температуре бани 50 С и остаточном давлении 0,2 л.ц рт, сг. ирд 1,5727, 30 Выход 2 Ь 7 цс274111 Предмет изобретения 20 Составитель М. Кожинская Корректор М. П. Ромашова Редактор О. Кузнецова Заказ 2567/6 Тираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 44 Типог р афи я, и р. Сапунов а, 2 Найдено, %: С 53,64; 53,25; Н 5,25; 5,32;Р 9,95; 9,74.СдН 1 вОзРХС 1,Вычислено, %: С 53,94; Н 4,85; Р 9,94,П р и м е р 3. О-фенилХ 1-оксиметиламидометилфосфонат.К 5,3 г О-фениламидометилфосфоната в20 мл абсолютного этилового спирта прибавляют 2,66 г 35%-ного раствора формалина.В качестве катализатора прибавляют 0,25 ллраствора этилата натрия в этиловом спирте,нагревают при 50 - 60"С в течение 5 час иоставляют на ночь. р 1-1 реакционной смеси 6,Легколетучие фракции отгоняют в вакуумеводоструйного насоса. Остаток выдерживаютв течение 30 мин при температуре бани 70 Си остаточном давлении 0,4 мм рт. ст., перекристаллизовывают из смеси этилового спирта,хлороформа, бензола.Т. пл. 166 - 167 С, Выход 20%.Найдено, %:,К 6,97; 7,00; Р 15,35; 15,32.С,Нд 0,1 х 1 Р.Вычислено, %: М 6,96; Р 15,4.П р и м е р 4. О-хлорфенил-Х-оксиметиламидометилфосфонат.,Смесь 5,0 г О-хлорфениламидометилфосфоната и 4,34 г хлораля в 40 мл бензола кипятят в течение 4 чис, оставляют на ночь,бензол упаривают. Оставшееся масло закристаллизовывается при добавлении абсолютного серного эфира.Т. пл. 151 - 152 С (из ацетона). Выход 525% Найдено, %. Х 6,52; 6,25; Р 13,67; 13,8.СзН 1 тОР РС 1,Вычислено, %: г 1 6,34; Р 13,3,П р и м е р 5. 0-4-хлорфенил-Х-р,р,р-три 5 хлороксиэтиламидометилфосфонат,Смесь 5,35 г О-хлорфениламидометилфосфоната, 3,83 г хлораля и 7 капель концентрированной серной кислоты, взятой в качествекатализатора в 40 мл четыреххлористого угле 10 рода, оставляют при комнатной температурена 7 суток 5 час. Осадок отфильтровывают иперекристаллизовывают из ацетона.Т. пл. 140 - 140,5 С. Выход 80,5%.Найдено, %, Х 4,08; 4,34; С 1 39,38; 39,14,СОНгоРОаС 14 К,Вычислено, о/о: М 3,97; С 1 40,18,1. Способ получения 1 х 1-а-оксиалкиламидовО-арилалкилфосфоновых кислот, отличающий- ся тем, что первичные или вторичные амидь 1 О-арилалкилфосфоновых кислот подвергают 25 взаимодействию с альдегидами с последующим выделением целевого продукта известными методами.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в присутствии кислотных или 30 основных катализаторов.3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем,что процесс ведут в среде органического растворителя.