Способ получения диэтиловых зфиров у-замещенных а хлорглутаровых кислот

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 221502 Союз Соеетских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства ЛЪ Заявлено 20.1.1968 ( 1219720/23-4 Кл, 12 о присоединением зая ПриоритетОпубликовано 26.Ч,1970. Бюллетень Лд 1 ЧПК С 07 с 69/3 ДК 547.582.2.0(088.8) Комитет по деламизобретений и открытпрн Совете МииистрееСССР писания 25.ЧП 1.19 ата ликован Авторыизобретения хназарян, Л. А. Саак ан еванский государственный университет явитсл СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ у-ЗАМЕЩЕННЫХ а-ХЛОРГЛУТАРОВЫХ КИСЛО о, %: С 54,25; Н 7,95; С04 С 14лено, %; С 54,44; Н 7,94 ктры поглощения: 1710 1 13,50.С 1 13,42- 1730 см г 3 Найде Вычис ИК-сп Предлагается новый способ получения диэтиловых эфиров у-замещенных а-хлорглутаровых,кислот, которые могут найти применение в синтезе у-замещенных глутаминовых кислот.Способ состоит в том, что а-замещенные у-бутиролактон-у-карбоновые кислоты подвергают обработке хлористым тионилом при нагревании до температуры ниже кипения реакционной смеси с последующей обработкой последней спиртом и выделением целевого лродукта перегонкой в вакууме.Выход целевого продукта количественный, П ром ер 1. Диэтиловый эфир у-прсгпил-ахлорглутаровой кислоты.Смесь 13 г а-пропил-у-бутиролактон-у-карбоновой кислоты и 20 мл хлористого тионила нагревают 30 мин, охлаждают и без отгонки избытка хлористого тионила прибавляют спирт. Смесь нагревают на водяной бане 1 - 2 час. После отгонки избытка спирта остаток перегоняют в вакууме и получают 16,9 г (98% от теории) диэтилового эфира 1 г-пропил-ахлорглутаровой кислоты с т. кпп. 119 - 120 С/3 мм рт. ст.; п 1,4438; с 11,0611; МКо найд. 66,18; выч. 65,89; мол. в. 264,5.(С = О в сложных эфирах). Характерное поглощение для С = О в у-лактонах отсутствует.П р и м е р 2, Диэтиловый эфир у-бутил-ахлорглутаровой кислоты получают по примеру 1 из 10 г а-бутил-у-бутиролактон-у-карбоновой кислоты, 18 лл хлористого тионпла и больше 50 лг,г спирта.Выход диэтилового эфира у-бутил-а-хлорглутаровой кислоты 13,5 г (90,4); т. кнп. 116 - 118 С/4 лл рт, ст,; по 1,4459; с 14 1,0548. Чйо найд, 70,28; выч. 70,41; мол. в. 278,5.Найдено, %; С 56,24; Н 8,40; С 1 12,82.СзНезС 104.Вычислено%: С 56,01; Н 8,33; С 1 12,78.ИК-спектры поглощения: 1710 - 1730 см (С = О в сложных эфирах). Характерное поглощение для С О в Т-лактонах отсутствует.Пример 3. Диэтпловый эфир у-изоагпила-хлорглутаровой кислоты получают пз 10 г а-изоамил-у-бутиролактон-у-карбоновой кислоты, 18 лл хлористого тионила и больше 50 лг г спирта. Выход дпэтилового эфира у-пзоамил-а-хлорглутаровой кислоты 13 г (92"/о)т. кип. 129 - 130 С/3 мм рт. ст; п 1,4443; с 1 1,0361; МК 0 вайд. 75,16; вьи, 75,03; мол, в.292,5.Найдено, %: С 57,62; Н 8,42; С 1 12,24.СдН-,С 10Вычислено, о/о: С 57,43; Н 8,51; С 1 12,24,271507 Предмет изобретени я Составитель Л, Червова Ре дактор С, Лазарева Корректор Л. Веденеева.5 аказ 238 б Тираж 480 Подписное 114 ИЧП 4 Коми-с;а по аслам изобрстепий и оп рытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-".5, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 4. Диэтиловый эфир у-фснил-ахлорглутаровой кислоты получают аналогично из 10 г а-фенил-у-бутиролактон-у-карбоновой кислоты, 16 ил хлористого тионила и 50 ил спирта, Выход диэтилового эфира у-фенил-ахлорглутаровой кислоты 13,3 г (92 а/,); т. кип, 170 - 173 С/3 ля рт. ст; ио 1,4957; с 1,2201; МКо найд. 1,58; выч, 71,62; мол. в. 298,5. Найдено, 7 о. С 60,23; Н 6,62; С 1 11,36.С аНС 1 О,Вычислено, О,: С 60,27; Н б 36; С 1 11,82. Аналогичные данные получают для этиловых эфиров а-замещенных у-бутиролактон-укарбоновых кислот,1. Способ получения диэтиловых эфирову-замсщенных а-хлорглутаровых кислот, например диэтилового эфира у-пропил-а-хлорглутаровой кислоты, отличающийся тем, что а-замещенный у-бутиролактон-у-хлорглутаровой кислоты, например а-пропил-у-бутиролактону-хлорглутаровой кислоты, подвергают взаи модсйствию с хлористым тионилом при нагревании с последующей обработкой реакционной смеси спиртом и выделением целевого,продутка известными приемами,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 15 процесс ведут при температуре ниже кипенияреакционной смеси.