271508

О П И С А Н И Е 271508ИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИ,РЕТЕЛЬСТВУ Спгоз Советских Социалистических Республик.11,1969 ( 1303609/2 Кл. 12 о, 12 аявленоприсоеди нием заявки М Комитет по делам зобретеиий и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 26,7,1970, Бюллетень ЛЪ 18Дата опубликования описания 11.1 Х.1970 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЬНЫХ ЭФИРОВОКСИ-АЦИЛФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ 2 Изобретение относится к способу получения производных 3-окси-ацилфеноксиуксусной кислоты.В настоящее время синтезированы различные соединения - эффективные абсорберы 5 ультрафиолетового света - производные 2-окси-алкоксибензофенонов и 2-окси-алкоксифенилалкилкетонов (1,2).Для расширения ассортимента эффективных антиоксидантов и фотостабилизаторов 10 предлагается способ получения алкильных эфиров 3-окси-ацилфеноксиуксусной кислоты конденсацией резорцина с хлорангидридами алифатических и тиофенкарбоновых кислот по фриделю-Крафтсу с последующим 15 взаимодействием с алкильными эфирами хлоруксусной кислоты. Этим способом был получен ряд не описанных в литературе соединений, являющихся эффективными стабилизаторами светового старения полиолефи нов. Кроме того, эти соединения не окрашивают полимеры и хорошо совмещаются с ними.Приме р 1. В трехгорлую колбу на 1 л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником. соединенным с системой 25 улавливания, загружают 0,48 гмоль 2,4-диоксибензола, 0,48 гмоль капринилхлорида, 300 мл безводного дихлорэтана и в течение 30 мин нагружают 0,48 гмоль безводного хлористого алюминия, 30 Температура реакционной массы не должна превышать 20 С. После загрузки хлористого алюминия массу размешивают 30 мин, затем медленно в течение 20 - 30 мин нагревают до 35 - 40 С и выдерживают прп этой температуре 5 час. После выдержки реакционную массу выливают в стакан на 2 .г, снаб. женный мешалкой и термометром, на приготовленную смесь пз 300 мл дихлорэтана, 500 г льда, 500 м.г воды и 280 лгл 28%-ной соляной кислоты.Массу размешивают при 10 С 20 мин, затем нагревают содержимое стакана до 50 С и выдерживают при этой температуре 1 час. После выдержки массу охлаждают до 10 С и фильтруют на воронке Бюхнера. Осадок промывают горячей водой до нейтральной реакции на конго. Полученный 2,4-диоксифенплкаприноплкетон перекристаллизовывают три раза из этанола.В 20 м.г ацетона растворяют 0,05 гмоль этилового эфира хлоруксусной кислоты и 0,0016 глголь иодистого калия. В полученную смесь через 1012 час дооавляют по каплям при кипении 0,05 г,чо.гь 2 4-диокспфенплкапринилкетона в 15 м.г ацетона. Реакционную массу охлаждают, постепенно прибавляют 0,05 глголь углекислого калия и затем кипятят еще 12 час. Выпавший осадок отделяют, промывают на фильтре охлажденным ацето271508 ООНВаО - С - СН - О -- С - Н2 Составитель Н, ТокареваРедактор О. Кузнецова Текред Л, В. Куклина Корректор Н. С. Сударенкова Заказ 239316 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ном. После перекристаллизации из уксусной кислоты и высушивания получают этиловый эфир 3-окси-каприноилфеноксиуксусной кислоты, выход 55% от теоретического,П р и м е р 2. 2,4-диоксифенилтеноилкетон получают аналогично примеру 1.В 20 ил ацетона растворяют 0,05 гмоль этилового эфира хлоруксусной кислоты и 0,0016 гмоль иодистого калия. В полученную смесь через 10 - 12 час добавляют по каплям при кипении 0,05 гмоль 2,4-диоксифенилтеноилкетона в 15 мл ацетона. Реакционную массу охлаждают, постепенно прибавляют 0,05 гмоль углекислого калия и затем кипятят еще 12 час. Выпавший осадок отделяют, промывают на фильтре охлажденным ацетоном, После перекристаллизации из уксусной кислоты и высушивания получают этиловый эфир 3-окси-теноилфеноксиуксусной кислоты, выход 50% от теоретического. П редм ет изобретенияСпособ получения алкильных эфиров 3-окси-ацилфеноксиуксусной кислоты общей формулы где К - алкильная группа с 2 - 20 атомами углерода или тиенильнаягруппа;10Ка - алкильная группа с 2 - 10 атомамиуглерода,например этилового эфира 3-окси-капри ноилфеноксиуксусной кислоты, отличающийся тем, что хлорангидриды жирных или тиофенкарбоновых кислот, например капринилхлорид, конденсируют с резорцином по Фриделю(рафтсу и полученные соединения об рабатывают алкильными эфирами хлоруксусной кислоты, например этиловым эфиром хлоруксусной кислоты, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.25