Способ получения гликолевой кислоты

;:зсои; нйЛит н. -т . н;чоскйиОПИСАНЙЕИЗОБРЕТЕНИЯК- АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ. 27) 506 Союз Советскиа Социалистические Республин(088.8) . Комитет по дела Приоритет 26.Ч.1970. Бо,изобретений и открытии при Совете Министров СССРОпубликов ень Ло 1.Ч 111.1970 ата опубликования описания АвторыизобретенияЗаявитель ов, А. И. Прудников и А. Н. Башкиро.А,Ъ Московский институт тонкой химической техно им. М. В. Ломоносова СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ ГЛ И КОЛ СЛОТЪ Изобретение усовершенствует способ получения гликолевой кислоты, производные которой являются растворителями пластмасс, нитроцеллюлозы, ацетилцеллюлозы и др.Известен способ получения Оксикислот жирного ряда окислением сложных эфиров высших алифатических спиртов (С 8 - Сес) и низших жирных кислот (Се С 4) кислородом воздуха при 120 - 150 С и атмосферном давлении в присутствии КМп 04 с последующей 10 обработкой реакционной массы щелочью и разделением образующихся водного и органического слоев. Далее водный слой обрабатывают минеральной кислотой и выделившиеся свободные кислоты экстрагируют серным эфиром (в экстракт переходит смесь моно- и оконкарбоновых кислот). Оксикарбоновые кислоты экстрагируют петролейным эфиром с последующим фр акционированием.Однако при окислении сложных эфиров с 20 длинными алифатическими цепями спиртового остатка образуется как смесь гомологов о 1:- сикислот, так и смесь жирных монокарбоновых кислот, разделение которых на чистые индивидуальные продукты является трудной 25 технической задачей, потому что они разлагаются при псрегонке. Отсутствие удобного способа разделения смесей оксикислот различного молекулярного веса ограничивает область их применения. 30 С целью упрощения технологического процесса, повышения его селективности и выхода продукта, предлагается в качестве сложного эфира карбоновой кислоты использовать изоамилбензоат.В предлагаемом способе окисление в корот. кой углеводородной цепи спиртового остатка идет практически на 100% по ослабленной С - Н связи, в результате чего получают полуэфпр гликолевой кислоты (С,Н.- - С - О - СНа - С - ОН) и ацетон.О ООкисление проводят при 120 - 140 С, ацетон в этих условиях полностью уносится из зоны реакции. Конверсию исходного углеводорода доводят до 30 - 40%. После этого оксидат нейтрализуют раствором щелочи, Экстракцией серным эфиром удаляют изоамилбензоат, а оставшийся продукт кипятят в 5 э/,-ном спиртовом растворе щелочи (омыленне эфирной группы). Затем от реакционной массы отгоняют метанол и воду и полученные соли сушат при 110 С.Высушенную смесь солей бензойной и гликолевой кислот обрабатывают низкомолекулярным спиртом, например метанолом, при этом соль бензойной кислоты остается 3 осад ке, а соль гликолевой переходит в раствор (за счет содержания в гликолевой кислоте свобод271506 Предмет изобретения Составитель Т, Лаврненко Редактор О. Кузнецова Корректор Л. Веденеева Заказ 2618 уб Тираж 480 Подписное ЦБИИПИ Коми,ета го делам изобретений и озкрытий прн Совеге Министров СССР Москва, Ж-зб, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 дной гидроксильной группы). Свободную гликолевую кислоту выделяют из раствэра обработкой 15 в/о-ной НС 1 с последующей отгонкой избытка НС 1 и воды в виде азеотропа с пропиловым спиртом (целевая кислота остается в кубе),Гликолевую кислоту очищают осаждением из петролейного эфира;:Пр и м ер. 800 г изоамилбензоата окисляют кислородом воздуха при 130 С до,кислотного числа 125 мг КОН/г (конверсия исходного эфира 40 в,гв), при этом расход воздуха .составляет 2,66 л/мин; катализатор - 5% -ный уаствор КМп 04, инициатор берут в количестве 1% от веса оксидата.Далее оксидат обрабатывают 15%-ным раствором КОН, исходный эфир зкстрагируют ,в три ступени диэтиловым эфиром, Водный раствор содержит целевой продукт. Для анализа продукта часть солей высушивают, Эфирное число пробы составляет 378 мг КОН/г, что соответствует 97 ов от теории,Затем в полученный водный раствор добавляют 100 г щелочи 1 в метанольном растворе и кипятят 6 час. После омыления эфиров из реакционной смеси отгоняют вду и метанол, Остаток (амесь солей) высушивают цри 105 С,а затем растворяют в метаноле, при этом калиевая соль гликолевой кислоты растворяется, а нерастворимый бензоат калия отфильтровывают. Далее метанольный раствор обрабатывают соляной кислотой, взятой с 5%-ным избытком, отгоняют метанол, добавляют пропилавый апирт (130 г) в количестве, необоходигмом для отгонки воды, в виде азеотропа со апиртом. После отгонки на водяной бане вод- Ю ного азеотрона (87,5 С) в кубе остается гликолевая кислота (кислотное число, найдено 713, вычислено 740). После двукратной промывки петролейным эфиром и отгонки последнего получают 109 г гликолевой кислоты, что Ю составляет 81% от теории. 20 Способ получения гликолевой кислоты путем окисления сложных эфиров кислородом ,воздуха при 120 - 150 С в присутствии перманганата калия с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с 25 целью павышения селективности процесса ивыхода продукта, в качестве сложного эфира используют изоамилбензоат.