264387

Сеаэ Советских Социалистических РеспуеликЗависимое от авт. свидетельстваявлено 15,1.1969 ( 1312329/23-4 Кл. 12 о, 14 вк присоединением з МПК С 07 с 39/1 ПриоритетОпубликовано 03,111.1970, БюллетеньДата опубликования описания 11.И.197 Комитет по делам иэосретений и открыт при Совете Министро СССР, В. Глушкова М, Еги аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ 6.ДИКАРБОН ИЛЬН 4-ОКСИ,5-ДИ-ТРЕТБУТИЛБЕНЗА РОИЗВОДНЬГИДА оксп,5- г (0,2 г моль) ой уксу - б часения оси очиств приме- вора бел,5-диимеютот теоДанное изобретение относится к способу получения Р-дикарбонильных производных 4-окси,5-ди-третбутил бенз альдегида, которые могут быть использованы в качестве ингибиторов свободно-радикальных реакций и могут найти широкое применение в промышленности полимеров.В литературе известна реакция конденсации альдвгидов с р-дикарбонильными производными, причем в качестве карбонильной производной компоненты обычно используют алифатические или ароматические альдегиды,Предлагаемый способ является новым и полезным, так как используя известную в ортанической химии реакцию, можно получить новые соединения - Р-дикарбонильные производные 4-окси,5-ди-третбутилбензальдегида, которые могут быть использованы в качестве ингибиторов свободно-радикальных реакций и могут найти широкое применение в промышленности полимеров,Пример 1. 46,8 г (0,2 г моль) 4-окси,5- ди-третбутилбензальдегида, 32,02 г (0,2 г моль) малонового эфира, 1,92 г (0,02 г моль) пиперидина, 2,1 г (0,035 г моль) ледяной уксусной кислоты и 200 мл бензола кипятят 5 - 6 час в приборе Дина - Старка до прекращения отделения воды в ловушке, охлаждают и отфильтровывают 4-окси,5-ди-третбутилбензальдегид, не вступивший в реакцию. Фильтрат промывают несколькими порция. ми 20%-ного раствора поваренной соли, затем водой. Отделяют бензольный слой и высушивают безводным сульфатом натрия. Бензол отгоняют, остаток кристаллизуют, промывают я-гексаном и перекристаллизовывают из н-гексана, прокипятив с окисью алюминия, Выпавшие при охлаждении раствора белые игольчатые кристаллы диэтил- (4-окси,5-ди-третбутилбензилиден) -малоната отфильтровывают, промывают к-гексаном и сушат при комнатной температуре. Выход 31,6 г (420/, от теоретического), т. пл. 116,8 в 1,4 С.Элементарный анализ: СээНээОв.Найдено, %: С 70,41; 1-1 8,86; Мол, в 369,2, Вычислено, %: С 70,17; Н 8,57; Мол, в. 376,4. П р и м е р 2. 46,8 г (0,2 г моль) 4 ди-третбутилбензальдегпда, 20,02г моль) ацетилацетона, 1,92 г (0,02ппперидина, 2,1 г (0,035 г моль) ледянспой кислоты и 200 мл бензола кипятятв приборе Дина - Старка (до прекращделения воды в ловушке), Выделениеку продукта проводят, как указаноре 1. Выпавшие при охлаждении растлые игольчатые кристаллы с-ацетитретбутил-оксициннам оил) -метанат. пл. 122 - 123 С. Выход 26,5 г (42%рии).264387 Составитель В. БурцеваТехред Т. П. Курилко Редактор Н. Вирко Корректор С. М. Сигал Заказ 1472/8 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и о 1 крытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 3Элементарный анализ: СааНмОз.Найдено, %: С 75,73; Н 9,06; Мол, в. 315,1.Вычислено, %: С 75,91; Н 8,92; Мол. в, 316,4.Пример 3. 46.8 г (0,2 г моль) 4-окси,5- -ди-третбутилбензальдегида, 26,0 г (0,2 (г моль) ацетоуксусного эфира, 1,92 г (0,02 г моль) приперидина, 2,1 г (0,035 г моль) ледяной уксусной кислоты и 200 мл бензола конденсируют и обрабатывают как указано выше, Получают 35,4 г (51% от теории). Выпавшие при охлаждении раствора белые игольчагые кристаллы (а-ацетил,5-ди-третбутил- -оксициннамоил)-этилата имеют т, пл, 106,0 - 106,8 С. 4Элементарный анализ: СвтНао 04Найдено, %: С 72,93; Н 8,88; Мол, в. 345,3,Вычислено, %: С 72,78; Н 8,72; Мол, в. 346,5. Предмет изобретенияСпособ получения р-дикарбонильных производных 4-окси,5-ди-третбутилбензальдегида, отличающийся тем, что 4-окси,5-ди-третбутилбензальдегид подвергают взаимодействию с 10 р-дикарбонильными,производными в среде органического растворителя в присутствии пиперидина и уксусной кислоты с последующим выделением целезого продукта известными,приемами.