Способ получения стильбенов или диарилгексатриенов

ИСАН Е О ПИЗОБРЕТЕНИЯ 262900 Сова Соввтских Социалистичвских РвслубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства-Заявлено 16 ЛУ,1968 (ЛЬ 123427023-4)с присоединением заявки-ПриоритетОпубликовано 04 Л 1.1970. Бюллетень7Дата опубликования описания 29 Х.1970 Кл. 12 о, 19/О МПК С 07 сУДК 547,636.6.07(088,8) Комитат по делам иаобрвтвниЯ и открытиЯ лри Соввтв Министров СССРАвторыизобретения И, И. Лапкин и Г, Я. Зиннатуллина Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИЛЪБЕНОВ ИЛИ ДИАРИЛГЕКСАТРИЕНОВ1Изобретение относится к способу получения стильбенов или диарилгексатриенов.По предлагаемому способу для получения стильбенов или диарилгексатриенов производные бензальдегида или корттчного альдегида подвергают взаимодействию с галоидбериллийацилом в растворе уксусного эфира, полученную реакционную массу гидролизуют, эфирный слой отделяют и сушат, и полученный продукт подвергают перегонке.Реакция ароматических альдегидов с галоидбериллийацилами идет по следующей схеме:2 К - СвНСНО+2 СНз - С - ВеВг -1О+2 СНв - СОПри этом выделяются основные бе-риллиевые соли соответствующих кислотВе 40(ООССНз) вПри проведении реакции в атмосфере азота выход продуктов на 1 О - 15% выше, Наибольший выход продуктов наблюдают при применении бромистого ацила, с другими же более высокомолекулярными бромистыми ацилами выход продуктов несколько снижается. Все стильбены получены в транс-форме,2П р и 1 м е р 1. Синтез стильбена.Измельченный бериллий (0,1 гатом) вместес несколькими крупинками сулемы заливают безводным уксусноэтиловым эфиром (20 мл) 5 и, пропуская сухой азот, по каплям добавляютбромистый ацил (0,1 гмоль), После получения бромбериллийацила (на что потребовался 1 час) в,реакционную колбу приба 1 вляют бензальдегид (0,1 гмоль), и смесь нагревают на 10 водяной бане в течение 1 час, Для гидролизаостатков бромбериллийацила в колбу добавляют воду, эфирный слой отделяют от водного, промывают 10%-ным раствором МаНСОз, затем водой и сушат безводным ХазЯО 4. Пос ле отгонки растворителя закристаллнзовавшийся продукт очищают перекристаллизацией из этилового спирта.Выход 78%, т. пл, 123 - 124 С.Найдено, %: С 93,05; Н 6,80.20 С 14 Н 1 зВычислено, %: С 93,33; Н 6,67.П р и м е р 2, Синтез 4,4,-дихлорстильбена.Кристаллический и-хлор бензальдегид (О,г моль) вносят вместе с измельченным берил лием (0,1 г атом) в,колбу, заливают уксусноэтилсвым эфиром (20 мл) и прикапывают бромистый ацил (О, гмоль) в течение 1 час.Реаюция идет с постепенным разогреванием.После охлаждения реакционную смесь гидро лизуют водой, эфирный слой отделяют от водЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Предприятие,Патентф, Москва Г 59, Бережковская наб., 24 ного, промывают 10/о-ным раствором ИаНСОз, водой и сушат прокаленным сульфатом натрия. По удалении расгворителя продукт очищают перегонкой в вакууме и перекристаллизацией из спирта. Выход 50/о, т. пл, 170 - 171 С.Найдено, %: С 128,35.С 14 Н 1 ОС 12Вычислено, о/о. С 1 28,51.П р и м е р 3. Синтез 1,6-дифенилгексатриена,3,5.Для проведения реакции в круглодонную колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, холодильником, капельной воронкой и трубкой для ввода сухого азота, помещают измельченный бериллий (0,1 гатом), покрытый уксусноэтиловым эфиром (20 мл), и к нему постепенно при медленном токе азота втечение 1 час прибавляют бромистый ацил (0,1 гмоль). Затем в колбу вносят коричный альдегид (0,1 г моль), Смесь нагревают еще 1 час. Для гидролиза не вступившего в реак. цию бромбериллийацила и удаления других исходных веществ в колбу вводят водяной пар. Перегонку с, паром ведут до тех пор, пока отгон не станет прозрачным, Вещество, остав шееся в колбе, отделяют от воды, сушат в вакууме и очищают перекрнсталлизацией из смеси опирта и хлороформа. Получают кристаллы желтого цвета с т, пл. 193 - 194 С, выход 50%.Найдено, %: С 92,81; Н 7,19. СВычвслено, %: С 93,10; Н 6,90.П р и м е р 4. Синтез 1,б-ди-(п-хлорфенил)- гексатриена,3,5.5 Измельченный бериллий (0,05 гатом), ихлоркоричный альдегид (0,05 г моль) и уксусноэтиловый эфир в качестве растворителя (15 мл) вносят в колбу и при пропускании азота по каплям добавляют бромистый ацил 10 (0,05 г моль), После добавления всего количества бромистото ацила реакционную смесь нагревают еще в течение 1 час на водяной бане, и затем в колбувводят водяной,пар для отгонки не вступивших в реакцию вещесгв.15 Оставшийся в колбе продукт отделяют от во.ды, сушат в вакууме и очищают перекристаллизацией из смеси спирта и ацетона. Выход 50/о, т. пл. 205 - 206 С.Наидено, %. С 1 23,10.20 С 1 аН 14 С 1 зВычислено, %: С 1 23,58,Предмет изобретенияСпособ получения стильбенов или диарил гексатриенов, отличающийся тем, что,производные бензальдегида или вторичного альдегида подвергают взаимодействию с галоидбериллийацилом в растворе уксусного эфира, полученную реакционную массу гидролизуют, 30 эфирный слой отделяют и сушат, и полученныйпродукт подвергают перегонке.