Способ получения амидразонов а, р-ненасыщенных кислот

сОПИСАНИ 5ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 327183 Союз Советскв Социалистическик Респуоликависимое от авт. свидетельства Мсаявлено 31,1,1970 ( 141927223-4) Кл. С 109,с присоединением заявки итет Комитет ло деламзобретений и открыт, ори Соеете МинистровСССВ ДК 547,582.6(088.8 Опубликовано 26,.1972. Бюллетень Лз 5Дата опубликования описания 20.111.1972, Авторы изобретен и С. Гольдин, А. Н. Кольцова и М, В. Максаков аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДРАЗОНОВ а,р-НЕНАСЪЩЕННЪХ КИСЛО,62 Изобретение относится к области получения амидразонов ненасыщенных кислот, которые могут использоваться в качестве физиологически активных веществ, а также для синтеза новых производных амидразонов.Амидразоны а,р-ненасыщенных кислот в литературе не описаны. Известен способ получения амидразонов насыщенных карбоновых кислот, основанный на взаимодействии иминоэфиров карбоновых кислот с К,М-диалкил гидразином при комнатной температуре или при небольшом нагревании.При этом иминоэфир насыщенной карбоновой кислоты получают из нитрилов насыщенных карбоновых кислот, спирта и сухого хло ристого водорода.Попытка получения амидразонов а,р-ненасыщенных кислот известным способом из акрилонитрила не привела к положительному результату, так как в процессе получения 20 хлоргидрата иминоэфира, из которого затем получают соответствующий иминоэфир, хлористый водород становится по месту двойной связи С=С..С целью получения амидразонов а,р-иена сыщенных кислот предлагается способ получения этих соединений, основанный на взаимодействии иминоэфира Р-диалкиламинопропионовой кислоты с Х,М-диалкилгидразином при температуре 40 - 90 С, предпочтительно 3 80 С. Образующийся при этом амидразон р-диалкиламинопропионовой кислоты неустойчив, разлагается при нагревании с образованием целевого продукта - акриламидразона.Состав диалкиламидразонов а,р-ненасыщенных кислот и их строение подтверждены данными элементарного анализа, молекулярного веса и ИК-спектров,П р и и е р 1. В двухгорлую колбу, снабженную термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, заполненной твердым едким кали, помещают 10,73 г (0,0625 г моль) иминоэтилового эфира Р-диэтилампнопропионовой кислоты и 4,75 г (0,0625 г моль) И,ЬГ-диметилгидразина. Смесь нагревают при температуре 80 С в течение 15 час. Затем реакционную массу перегоняют при температуре 80 в 1 С и остаточном давлении 45 мм рт. ст, (прибор для вакуумной разгонки снабжен специальной ловушкой для конденсирования кристаллов). Кристаллы перекристаллизовывают из петролейного эфира (фракция 40 - 70 С). Получают 5,5 г чистого диметилакриламидразона. Выход 78%. Температура плавления 112 - 113 С.Найдено, %: С 53,27; Н 9,60; И 37,63.Вычислено, %: С 53,09; Н 9,74; Х 37,17, Содержание активного водорода: нандено 1 %, вычислено 1,77%,Редактор Е. Хорина Корректс р И. Шматова Заказ 538718 Изд. Мз 157 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета ио аслам изобретений и открытий при Совете Министров ССС 1 зМосква, Ж, Раушская наб., д, 475 Типографии, пр. Сапунова,П р и м е р 2, В двухгорлую колбу, снабженную термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, заполненной твердым едким кали, помещают 5,2 г (0,036 г моль) иминоэтилового эфира Д-диметиламинопропионовой кислоты и 2,17 г (0,036 г моль) К,К-диметилгидразина. Смесь нагревают при температуре 80 С в течение 15 час, после чего реакционную массу подвергают перегонке при температуре 80 - 100 С и остаточном давлении 45 мм рт. ст. Получают белые кристаллы диметилакриламидразона. Перекристаллизовывают из петролейного эфира. Температура плавления 112 - 113 С,Найдено, /,: С 53,79; Н 9,92; Х 37,51.Вычислено, о/о. С 53,09; Н 9,74; И 37,17.Пример 3. В двухгорлую колбу, снабженную термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, заполненной твердым едким кали, помещают 10,79 г (0,0628 г моль) иминобутилового эфира Д-диметиламинопропионовой кислоты и 3,78 г (0,0628 г моль) Х,И-диметилгидр азина. Смесь нагревают при температуре 80 С в течение 15 час. После разгонки в вакууме и перекристаллизации получают белые кристаллы диметилакриламидразона. Температура плавления 112 в 1 С.П р и ме р 4. В двухгорлую колбу, снабженную термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 7,46 г (0,0373 г вдоль) иминобутилового эфира 1 з-диэтиламинопропионовой кислоты и 2,24 г (0,0373 г моль) Х,М-диметилгидрази на, После нагревания реакционной смеси притемпературе 80 С в течение 15 час и разгонки в вакууме получают белые кристаллы диметилакриламидразона. После перекристаллизации получают 1,2 г продукта, выход 28%.10 Температура плавления 112 - 113 С, Молекулярный вес: найдено 117, вычислено 113. Предмет изобретения1. Способ получения амидразонов а,р-нена 15 сыщенных кислот, например диметилакриламидразона, общей формулыСН,=СН - С20К - Кйгде К - алкил, содержащий один-четыре атома углерода, отличающийся тем, что иминоэфир р-диалкиламинопропионовой кислотыобрабатывают диалкилгидразином при нагре 25 вании с последующим разложением амидразона Р-диметиламинопропионовой кислоты дополучения целевого продукта.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят при температуре 40 - 90 С,30 предпочтительно 80 С,