Способ получения фосфатов, тиои дитиофосфатов n алкоксипиридиния

262901 О П И С А Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республиксвидетельстваависимое от Кл, 12 о, 23/03 явлено 30.1,1969 (Эй 1302088/23-4 м заявкисоединен ПКС 07 Приоритет Комитет по делам зобретений и открытийК 547.26118.122 (088.8) 11.1970, Бюллетень7 публиковано при Совете й 1 инистр СССРДата опубликования описания 7.И 1,1 авторы1 зоб р етен. Н, Мельников, Б, А. Хаскии и Н, А, То Заявит ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФАТОВ, ТИО- И ДИТИОФОСФАТ Х-АЛКОКСИПИРИДИНИЯетение относится к нных в литературе единений, в частнос фосфатов, тиосипиридиния общей Изобр неописа ских со чения И-ал кок способу полученияфосфорорганичеи к способу полу- и дитиофосфатов формулы о;1 А У 1:1 моль К-окиси пири. моль триметилфосчас,при 90 - 100 С. Пример 3. К 0,01 дина прибавляют 0,0230 фата, Смесь нагревают,где 1 т, и К - низший алкил,К" - алкил, арил, карбамоильная или сложноэфирная группировка,Хи У - ОилиЯ.Указанные соедичения получают взаимодействием кислот пятивалентного фосфора с К-окисью пиридина. Полученные соединения могут быть использованы в качестве пестицидов.Пример 1. К 0,01 г моль И-окиси пири- дина прибавляют 0,02 г моль 0-метил- этил-2,4,5-трихлорфеннлтиофосфата, и смесь нагревают при 50 - 60 С в течение 4 час, предохраняя от соприкосновения с влагой воздуха, и еще 2 час при 80 - 90 С, В результате реакции выделяется масло, которое отделяют и кипятят несколько раз с абсолютным диэтиловым эфиром. Эфирный экстракт частично упаривают, при этом из раствора выпадаюткристаллы. Оставшееся:после кипячения сэфиром масло растворяют в бензоле и переосаждают диэтиловым эфиром. Затем масло5 выдерживают в вакууме 15 мм рт. ст. и высоком вакууме 0,2 мм рт, ст., масло кристаллизуется. Обе кристаллические фракции, полученные в этом эксперименте, имеют одинаковый элементарный состав, Получают Я этил 10 0-2,4,5-трихлорфенилтриофосфат К-метоксипиридиния (соединение 1, см, таблицу). Выход42%, т. пл. 74 - 76 С,П р и м е р 2. К 0,01 г моль Х-окиси пиридина прибавляют 0,02 г моль О, 0-диметил 15 Ь-пропилдитиофосфата, и полученную смесьнагревают сначала 4 час при 50 - 60 С, затем2 час при 80 - 90 С. По окончании реакции ксмеси приливают 20 мл абсолютного диэтилового эфира. Выделившееся масло кипятят20 несколько раз с абсолютным диэтиловым эфиром, затем промывают бензолом и выдерживают в вакууме 15 мм рт. ст. и 0,2 мм рт, ст.при 60 С в течение 30 мин. Получают 8-метил 8-пропилдитиофосфат Х-метоксипиридини я25 (соединение 11, см. таблицу). Выход 64%,пас 1,5480 а 44013057262901 Таблица Рвх з" М-О-СН Соединения общей формулы Вычислено,%и Р Валовая формула С 14 Н,з 041 ч С 1 з РЯ 3, 25 О 7,19 СзНз 2,4,5-СзС,Нз 3 С,юН 1 зОз 113 зР С 1 зН 1 зОвИ.ЗР С 1 юН 1704 И,Я,Р С н зо 41 зр 4,74 Б Я 5 О 10,49 1,5480 1,5850 1,5650 1,5310 7,82 4-ИОзСвН 4 8,64 67 8,64 СНз СНЯСОМНСНз 8 9,55 71 1 Ч я О 11,68 5,31 Ч 87 СН С 1 зН 1 зОРС 1 з 3 Р 336 О СНз 2,4,5-С 1 зСвНз 3 7,43 Ч 1 60 С 1 юН 1 з 04 ЮРСзН,40 зИР 8 О О О СН 5,01 11,09 1,5120 1,4990 47 Ч 11 СН 5,96 ЧИ 1 98 СН СН где К и К - низший алкил;10 К - алкил, арил, карбамоильная или сложноэфирная группировка; Х и У - О или Я, отличающийся тем, чтоэфиры кислот пятивалентното фосфора под вергают взаимодействию с 1 ч-окисью пиридина. Составитель И. С. Ялова Редактор Л, К, Ушакова Техред Т. П. Курилко Корректор А, И, ЗиминаЗаказ 1769/2 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Коззитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж-З 5, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 По окончании реакции смесь растворяют в абсолютном бензоле и переосаждают абсолютным диэтиловым эфиром. Эту операцию повторяют трижды, затем масло выдерживают в вакууме 15 мм рт. ст. и для удаления следов растворителя в вакууме 0,2 мм рт, ст. Получают О,О-диметилфосфат 1 ч-метоксипиридиния (соединение И 11, см, таблицу). Выход 98%, пр 1,4990, с 14 1,2705.Аналогично получают остальные соединения, приведенные в таблице.Предмет изобретенияСпособ получения фосфатов, тио- и дитиофосфатов М-алкоксипиридиния общей фор- мулы 1,3057 1,4250 1,3500 1,2837 1,5319 1,2731 1,2705 3,06 2,97 4,57 4,51 7,75 7,90 8,52 8,36 5,45 5,58 3,75 3,53 4,64 4,39 5,97 5,95 7,00 7,16 10,57 10,59 8,56 7,91 8,69 8,99 12,06 12,11 7,40 7,99 11,75 11,85