Способ получения искусственных смол для лаков и пластических масс путем нагревания многоатомных спиртов с многоосновными кислотами

Класс. 39 Ь, 2 АВТОЙНОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ ОПИ НИЕ способа полу пластических спиртения искусственных смол для лаков имасс путем нагревания многоатомныв с многоосновными кислотами,К авторскому свидетельству С В. Ушак .8 апреля 1929 года (ваяв, свид. Ю а, заявленному4447 б). выдаче авторского свидетельства опубликовано 30 сентября 1933 г В технике известен ряд способов получения смолообразных продуктов путем конденсации различных альдегидов(ацетальдегида, акролеина, кротоновогоальдегида), причем конденсация производится при действии щелочей, кислотили кислых солей при нагреве или нахолоду (германские патенты246038,317731, 349188, 37203, 386689, 395053,433853, 434318, 448427). Получаемые приэтом смолообразные продукты растворимы в спирте и ацетоне и имеют рядтехнических применений,Также известно получение искусственных смол для лаков, и пластическихмасс путем нагревания глицерина с многоосновными кислотами. "В предлагаемом способе, где в качестве исходных продуктов применяютсятакже многоатомные спирты и много атомн 1 ые кислоты; нагревание ведут вприсутствии минеральных солей, метал лов, или их окислов под давлением илибез него.При нагревании многоатомных спиртов глицерина, этиленгликоля и др, (на 94 гревание во избежание потерь лучше вести под обратным холодильником или в автоклаве) в присутствии конденсирующих агентов происходит образование более или менее окрашенной смолы, выход которой зависит от количества прибавляемого конденсирующего агента, температуры и продолжительности нагрева. Наряду с образованием смолы получается некоторое количество веществ альдегидного характера, выход которых уменьшается с увеличением выхода смолы.Состав альдегидной части зависит от исходногоматериала, например, при обработке глицерина альдегидная часть почти целиком состоит из кротонового альдегида; при обработке этиленгликоля в альдегидной части имеется. смесь альдегидов жирного ряда (ацетальдегид, акролеин, кротоновый альдегид и т. д.) В качестве конденсирующих агентов весьма активно действуют некоторые серно- кислые соли, например, медный купорос, никкелевый купорос, железный купорос, сернокислая закись ртути и др., дегидной части с фенолами или аминами С этой же целью могут применяться также соли других кислот, окислы 1 например, закись меди, окись,никкеля), металлы (ртуть).Получаемая смола представляет собою густую, окрашенную в коричневый цвет сиропообразную массу, растворимую в воде, спирте и ацетоне. Отделение смолы от альдегидной части может быть выполнено путем отгонки последней в вакууме или без такового. При нагревании масса сначала теряет способность растворяться в воде, затем переходит в резинообразное состояние н наконец де. лается твердой, неплавкой и нерастворимой в органических растворителях и разведенных кислотах и щелочах. При теплбвой обработке смолы могут быть отмечены состояния ее, аналогичные по внешним признакам стадиям А, В и С бакелита. В состоянии С смола выгодно отличается от типичных резолов своеи упругостью и эластичностью, Качество смлы в состоянии А может быть улучшено путем растворения ее в водной щелочи и осаждения. кислотой или обратно, а также путем 1 окисления смолы в растворе в воде, органическом растворителе, щелочи, кислоте) или суспензии. Окисление может производиться путем продувания . подогретого воздуха или кислорода, лучше озонированного, с прибавкой окисляющих веществ (например, перманганата калия) илибез таковой. Качество смолы улучшается также при галоидировании ее (в растворе, суспен- зии или непосредственно) путем обра. ботки галоидами или веществами, их отделяющими,Получаемая во всех описанных случаях смола может иметь разнообразное техническое применение. Раствор ее в органическом растворителе может применяться в виде лака, причем отвердевание лакового покрытия происходит при нагревании его до 140 в 1, Высокая электроизолирующая способность смолы, в связи с ее эластичностью, в состоянии С дает возможность применять ее для изоляции проводов. Высокосортные массы получаются при смешении смолы с белковыми веществами: альбумином, казеином, а также столярным клеем, желатином и кожевеннымиотбросами, В этом случае альдегиднаи часть может не удаляться из смолы (смола употребляется непосредственно после обработки многоатомных спиртов нагреванием с конденсирующими агентами), так как наличие ее обусловливает в про- цессе дальнейшей обработки массы взаимодействие альдегидов с амидной груп- пой белковой части и получение особенно водоупорных, стойких и эластичных материалов." Полученная непосредственно после обработки многоатомных спир-. тов смола может быть подвергнута даль- нейшей обработке. Например, смола может быть смешана со щелочью, с целью конденсации под ее воздействием альдегидной части при нагревании или без такового. Получающийся при этом продукт конденсации примешивается к первоначально полученному продукту и образует смешанную смоляную композицию. Альдегидиая часть может быть также (без ее отделения от полученной после обработки многоатомных спиртов массы) сконденсирована с фенолами и амй нами с добавлением обычных в этих случаях катализаторов (щелочных, кислотных или нейтральных). Конденсационный продукт взаимодействия альпримешивается также к первичному про-,дукту й образует смешанную смолянуюкомпозицию. Пример 1. 100 в. ч. медного купороса нагревают до кипения под обратным холодильником в течение 6 часов, после чего массу подвергают отгонке под вакуумом. В остатке получают около 70 в. ч, коричневой смолы и в отго- не - главным образом кротоновый аль,- де гид.Пример 2. 100 в, ч. этиленгликоля и 2 в. ч. сернокислой закиси ртути на-. гревают под обратным холодильником до .кипения в течение, 5 часов, после чего реакционную массу подвергают разгонке. В остатке получают 65 в. ч. ко- ричневой смолы, в отгоне - смесь альде гидов; Пример 3. 100 в. ч. смолы, полученной по примеру 1 или 2, растворяют в 500 в. ч. 10%-ой серной. кислоты и осаждают щелочью.П р и м е р 4. Смолу, полученную по примеру 1 или 2, растворяют в слабом растворе щелочи, затем к раствору добавляют 1% по весу смолы перманганата калия и в раствор при температуре 60 в О продувают озонированный воздух, после чего смолу осаждают кислотой.Пример 5. Смолу, полученную по примеру 1 или 2, растворяют в спирте и через раствор пропускают хлор при температуре 30 - 50, Затем смолу, по.терявшую способность растворяться в воде, осаждают путем разбавления раствора водой. После промывки и сила. вления получают твердый продукт с содержанием до 10% хлора.Пример 6, К 100 в. ч. смолыполученнои по примеру 1 или 2, но без отгонки альдегидной части, добавляют ,30 в. ч, 5%-го раствора едкого натра и массу оставляют стоять или нагревают .до кипения под обратным холодильником до ютделения смолистого слоя. Выделившийся водный слой сливают, смоляную массу промывают водой и сушат, под вакуумом.Выход 97 в, ч. твердой смолы, растворимой в спирте и ацетоне.Пример 7, К 100 в, ч. смолы, полученной по примеру 1 или 2, но без отгонки альдегидной части, добавляют 60 в, ч. фенола и 3 в. ч. едкого натра; массу нагревают под обратным холодильником в течение 2-х часов, после промывки и сушки массы получают 158 в. ч. твердой, красно-коричневой смолы, растворимой в спирте и ацетоне.Смола, будучи смешана с наполните- лями минеральными (глина, тяжелый . шпат, асбест, окись цинка и т, д,) или органическими (дрересные опилки, цел.люлоза, очесы и т, д.), образует пластические массы, из которых. путем обычного горячего прессования могут быть/получены предметы разнообразного на. значения: радио- и электроарматура, пуговицы, ручЖ к ножам и зонтикам, граммофонные пластинки и т. д. Предмет изобретения.1. Способ получения искусственных смол" для лаков и пластических масс путем нагревания многоаомных спиртов с многоо:новными кислотами, отви. чающийся тем, что нагрев ведут в присутствии минеральных солей, окислов маталлов или металлов с применением давления или без него с последующей отгонкой альдегидной части или безэтого.2. Прием выполнения способа по п 1, отличающийся тем, что смолу раство. ряют в водной щелочи и осаждают добавкой кислоты или наоборот.3. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что смолу обрабатывают озонированным воздухом или кислородом, с добавлением окисляющих веществ или без такового, в растворе, суспензии" или непосредственно.4. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что смолу подвер. гают галоидированию в растворе, суспензии или непосредственно,5. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что к многоатомным спиртам, обработанным конденсирующими веществами по п. 1 и не отделенным от альдегидной части, добавляют раствор щелочи.6. Прием выполнения способа, по п.1, отличающийся тем, что к многоатомным спиртам, обработанным конденсирующнмн веществами по и, 1 и не отделенным от альдегид ной части, добавляют фенолы или амины и катализатор, обычно применяемый для фенолоили амина.альдегидной конденсации, и массу подвергают нагреву,