Способ получения n-n-сульфамидо-фенилхромон-2 карбонамидов

К ПАТЕНТУ Зависимый от патентаЗаявлено 23,11,1968 ( 1220243/23-4 Кл, 12 о, 16 МПК С 07 с оритет: 23.11.1967,96119, Франци Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР.1,197 О. Бюллетень6ния описания 2,И.1970 ОпубликованоДата опублико Авторизобретен ИностранецПьер Тронш(Франция) аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Я-и-СУЛЬФАМИДО-ФЕН И ХРОМОН-КАРБОНАМИДОВИзобретение относится к области получения ,новых соединений, которые могут найти применение в медицинской промышленности.Предложен способ получения 1 ч-и-сульфамидо - фвнил-хромон-карбонамидов общей формулыСО где К - водород, щелочнои металл или органический радикал (ацетил, метилтиодиазол,2-тиазол, 2-пиридин) . 15Способ состоит в том, что хлорангидридхромон-,2-карбоновой кислоты подвергаютвзаимодействию с соответствующим фенилсульфамидом в присутствии растворителя(ацетона) с последующим выделением целевого продукта известным приемом.П,р и м е р 1, Получение хромон-карбоновой кислоты,К сильно перемешанной суспензии из 27 гметилата натрия (0,5 моль) в 300 мл петролейного эфира (Е = 54 - 70) добавляют покапле в течение 30 лаан раствор 36 г диэтилового эфира щавелевой кислоты (0,25 моль)и 30,6 г о-оксиацетофенона (0,22 моль) в100 мл петролейного эфира,После 2 час энергичного перемешивания при комнатной температуре выделяют натрие. вое производное о-бензоилэтилового эфира пировиноградной кислоты (Г = 210 в 2 С). Последний гидролизуется при кипении в течение 3 час в смеси из 80 лтл соляной кислоты с 400 мл уксусной, кислоты,Кислота кристаллизуется охлаждением; дополнительное количество отбирается концентрацией маточных растворов. Сырая кислота перекристаллизовывается в диоксане,,Общий выход 80%.Вычислено, %; С 63,16; Н 3,16.Найдено, %: С 163,21; Н 3,22,П р и м е р 2. Получение хлорангидрида хромон-карбоновой кислоты.Вводят 19 г (0,10 моль) хромон-карбоновой кислоты в раствор из 20 мл хлористого тионила в 40 мл дихлорэтана, Общее хлорирование происходит после 8 - 12 час нагревания с обратным холодильником,После выделения избытка хлористого тиола и дихлорэтана хлорангидрид отбираютликом. Его промывают гексаном.Выход - 82%.Вычислено, %: С 67,55: Н 2,40; С 1 17,02,Найдено, %: С 57,44; Н 2,46; С 1 17,04.П р и м е р 3, Получение хромон-карбамидов,262726 Составитель Т. КалининаТехред 3, Н, Тараненко Корректор С. А, Кузовенков дактор Н. Вир Заказ 1675(12 Тираж 500Ц 1-1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Советемосква Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5 Подписноистров ССС Типография, пр. Сапунова,Выливают ацетоновый раствор 4,14 г хлорангидрида (0,02 моль) в ацетоновый растворсульфонамида (0,02 моль) и перемешивают,Амид появляется в форме осадка. Его выделяют и кристаллизуют в смеси вода-диметилформамид,Выход в среднем 85%.Получают М-и-сульфамидо-фенил-хромонкарбонамид (СгоН О;Х 28), мол. в, 344;Г 280 С (разложение). 10Вычислено, : С 55,81; Н 3,49; Х 8,14.Найдено, о/о. С 66,00; Н 3,48; 1 Х 1 8,12.П р и м е р 4. Применяют такой же способ,как в примере 3, но используют ацетоновыйраствор ацетилсульфамида вместо сульфонамида в том же молярном отношении.Получают Х-и-ацетилсульфамидо-фенил-хромон-карбонамид, мол, в, 386; Е 271 - 272 С(разложение).П р и м е р 5, Применяют такой же способ, 20как в примере 3, но используют метил-тиодиазол-сульфамид в ацетоновом растворе вместосульфонамида и в том же молярном отношении.Получают Х-и-метил-тиодиазол-сульфамидофенил-хромон-кар бонамид, мол, в, 442;Р 278 С (разложение).П р и м е р 6. Применяют такой же способ,как в примере 3, но используют ацетоновыйраствор тиазол-сульфамида в том же моляр- ЗОном отношении. Получают 1 Х 1-и-тиазол-сульфамидо-фенил-хромон-кар бонамид, мол, в427; Р 270 С (разложение),Пример 7. Применяют такой же способ,как в примере 3, но используют ацетоновый З 5 раствор пара-аминобензойной кислоты в том же молярном отношении.Получают Х-п.фенил-хр омон-карбонамидкарбоновую кислоту, мол. в, 309; Р 332 С.Эмпирическая формула С 1 тН 110:М,Выход 73 о/в.Указанный продукт не обладает действием сульфонамида и может быть связан с предыдущим по биологическим причинам, основанным на противоречии и-аминобензойной кислоты и сульфаниламида.Изооретение не ограничивается только описанными примерами, оно допускает многочисленные варианты, доступные специалисту в зависимости от предусмотренных применений, без отклонения при этом от смысла изобретения. Предмет из о бр етени яСпособ получения М-а-сульфамидо-фенилхром он-кар бона мидов общей фор мулыСО где К в водород, щелочной металл или органический радикал (ацетил, метилтиодиазол, 2-тиазол, 2-пиридин), отличающийся тем, что хлорангидрид хромон-карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с соответствующим фенилсульфамидом в присутствии растворителя (ацетона) с последующим выделением целевого продукта известным приемом.