Способ получения 2, 6-дигалогенфенилалкиламино-гуанидинов

О П И С А Н И Е 244226ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соввтоких Социалистических РвопубликК ПАТЕНТУ ависимый от патентаКл, 12 о, 17/О аявлено 18,Х 1,1967 ( 119802223-4) МПК С 07 Приоритет 15.Х 1.1965,15735/65 (Швейцария), 15.Х 1.1966,1114356/23-4 (СССР) Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССРОпубликовано 14.т/,1969. Бюллетень17Дата опубликования описания 6,Х.1969 ДК 547,495.9.07(088.8) авторыизобретения Инос гр анцынежон Бернард Брим,Клод Вольфганг Пика(Швейцария) д и Тревер Георг Уай аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИГАЛОГЕНфЕНИЛАЛКИЛАМИНОГУАНИДИНОВН,К - С =1 ч А - ЯН - МН - С - 5 Нв1ЧН группа с а, НЛ - такие их 15 огуанидины ами получа- агидразинов А- ЯН Изобретение относится к способу получения 6-дигалогенфенилалкиламиногуднидинов обей формулы где Л - линеиная алкиленоваядвумя или тремя атомами углерогалоген, предпочтительно хлор,аддитивных солей с кислотами,2,6 - Дигалогенфенилалкиламшили их аддитивпые соли с кислотют реакцией 2,6-дигалогенфепиформулы где Л и На имеюг выше указанное значение, подвергают взаимодействию с соединением формулы где 2 - алкокси- или алкилмеркаптогруппа, или-азолилгруппа, например 1-пиразолилили 1-(3,5-диметил)-пиразолилгруппа, или с его аддитивной солью с кислотой. Способ состоит в том, что подвергают взаимодействию 2,6-дигалогенфенилалкилгидразин с 5-метилизотиомочевийой илп ее аддитивной солью с кислотой, например с сернокислой или азотно- кислой Я-метилтиоизомочевиной, Если в качестве аддитивной соли -алкилизотиомочевины выбирают сернокислую Я-алкилизотиомочевину, то для получения возможно более чистого конечного вещества, образующиеся продукты реакции предпочтительнее выделяют не в виде сульфатов, а переводят в нитраты, например, с помощью азотнокислого бария,Требуемые в качестве исходных веществ 2,6-дигалогенфенилалкилгидразины получают, например, реакцией соответствующий фенилалкилхлоридов с гидразином.Поскольку по описанному способу получаются свободные основания, то они могут в неооходимом случае затем быть переведены в их аддитивные соли с кислотами. С другой стороны из аддитивных солей могут затем получагься свободные основания.244226 П р и м е р 2. При аналогичной работе, как в примере 1, но исходя изб-(2,6-дихлорфенил)- пропилгидразина, получают азотнокислый у-(2,6-дихлорфенил)-пропиламиногуанидин с т, пл. 165 С (из смеси вода - изопропанол). Предмет изобретения Способ получения 2,6-дигалогенфенилалкиламиногуанидинов общей формулы 10 На 1линеиная алки чя атомами уг х аддитивных ийся тем, что азины общейНа 1 где Л - или гре также личаюи 1 килгидр леновая группа с двумя лерода, На - галоген, а солей с кислотами, от 2,6-дигалогенфенилал- формулы А - ХН где - Л и На им ния, подвергаюг нием формулыН вышеуказзаимодейств нные значе ю с соедине С=КН,1 где Х - ал 35 например 1 пиразолилгр с кислотой ченных сво ные соли с 40 делением св аддитивныхСоставитель Л, ФедоткинаМ. Новожилова Техрсд Л. Я. Левина Корректор Л, В. Юшина да Заказ 2499/14 Тираж 481 ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и отк Москва, Центр, пр, СерПодписноеггий при Совете Министров СССРа, д. 4 Типографии, пр, Сапунова,В качестве аддитивных солей с кислотами 2,6 - дигалогенфенилалкиламиногуанидинов пригодны соединения с такими употребительными неорганическими и органическими кислотами, как соляная, бромистоводородная, серная, азотная, фосфорная, уксусная, угольная, щавелевая, малеиновая, винная, толуолсульфокислота и т. п.П р и м е р 1. Путем бромирования 2,6-дихлортолуола под действием света, взаимодействия полученного 2,6-дихлорбензилбромида с цианистым калием, омыления полученного 2,6- дихлорбензилцианида в 2,6-дихлорфенилуксусную кислоту, восстановления последней литийалюминийгидридом, обработки полученного -(2,6-дихлорфенил) -этанола хлористым тионилом и реакции образовавшегося -(2,6- дихлорфенил) -этилхлорида с гидразингидратом получают 3 (2,6-дихлорфенил)-этилгидразин с т. кип, 144 - 148 С (8 ям рт. ст,).Смесь из 13 г 10,055 ноль) этого гидразина и 5,85 г (0,021 яоль) сернокислой 5-метилизотиомочевины в 100 .ил воды нагревают на водяной бане до окончания образования метилмеркаптана, который обрабатывают горячим раствором 5,55 г 10,021 моль) азотнокислого бария в 100 лл воды и отфильтровывают ог выпавшего сульфата бария. При охлаждении фильтрата осаждается 5 г кислого азотнокислого р- (2,6-дихлорфенил) -этиламиногуанидина в виде белых игл. После перекристаллизации из воды т. пл. составляет 189 - 190 С, Свободное основание, выделенное из этой кислой азотнокислой соли плавится при 160 С (из спирта). Кислый карбонат этого основания плавится при 158 - 161 С, (после промывки водой), соль винной кислоты при 167 - 169 С из смеси изопропанол - эфир), соль малеиновой кислоты при 153 - 157 С (из смеси изопропанол - эфир) и солянокислая при 189 - 191 С (из пропанола),окси-, алкилмеркапто-, 1-азолил-, -пиразолил- или 1. (3,5-диметил)- уппа, или с его аддитивной солью с последующим переводом полубодных оснований в их аддитивкислотами или с последующим выободных оснований из полученных солей известными способами.