Способ получения алкилили арил-р-алкиламино-

ОЛИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 236457 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельствааявлено 02.Х 1.1967 ( 1194359/23-4) л. 12 о, 10 исоединением заявкиПриоритет -Опубликовано 03,1.1969, БголлетсньДата опубликования описания 11 Л 1.196 МПК С 07 сУДК 547,447.5(088.8) Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Минивтров СССРАвторы изобретения В, Унковский, Г. П, Черныш, Ю, Е. Казанцев, Е. П. Бадосо и 3. И. Смолина Московский институт тонкой химической технологии имени М. В. Ломоносовааявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИ КИЛ- ИЛИ ИЛКЕТОНО РИЛ-Р ИЛАМИНОА Изобретение относится к способу получения алкил- или арил+алкилазтиноалкилкетонов, которые могут найти применение для синтеза лекарственных и физиологически активных веществ.Известен способ получения алкил-Р-алкиламиноалкилкетонов, например 1,4-диметил-З- ацетил-оксипиперидина, взаимодействисхг метилвинилкетона с 30 ф,-ныхг водяным раствором метиламина при комнатной температуре. Выход конечного продукта 40%.С целью повышения селективности процесса и увеличения выхода целевого продукта предложен способ получения алкил- или арил-ралкиламиноалкилкетона взаимодействием сгД- непредельных кетонов с первичными аминами при пониженной температуре - ( - 5) ( - 10)-С в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, с последующим выделегнием целевого продукта в виде К-ацпльного производного или кристаллической соли, например хлоргидрата,П р и м е р 1. Получение метилацетиламино-метилбутанона-З.К раствору 94,0 г (3 лгогь) метиламина в 70 лгл абсолютного эфира, полученному при - 10 С, при перемешивании в течение 40 лгин прибавляют 50 г (0,6 лго,гь) метилизопропенилкетона. Реакционную массу оставляют на 4 час, постепенно повышая температуру до 0 С. Затем продуванием азотом удаляют избыток метиламина. Остаток при температуре ( - 10) -( - 5) =С растворяют в 80 лг.г эфира и к раствору пр ( - 5) - 0" С приливают раствор5 100 лг,г уксусного ангидрида в 100 лг,г эфира,после чего оставляют на ночь. На следующийдень после отгонки избыточного уксусного ангидрида и двукратной перегонки в вакуумеполучают 55,0 г (60 гго) 1-метилацетилахншаО метплбутанонас т. кип. 108 - 110"С при2 лглг рг. ст., по 1,4635, с 14 1,0020, МК о .найдено 42,90, вычислено 42,68, К 1 0,31 (А 1 еОз11-ой степени активности, ацетон - гексан, 1:2),Найдено, г, С 61,00; Н 9,38; Х 8,94.Сн 1-10Вычислено, с: С 61,12; 11 9,95;8,90,Аналогично пз сг,р-непредсльнвпх кстонов иметиламина получают разнообразные алО кил- и арил+метпламиноалкплкетоны в виде.-ацильных производных.П р им е р 2. Получение 4.метиламино-З-згстилпентант-она (хлоргидрата).К раствору 52,7 г (1,7 лго.гь) метиламина в5 50 мл сухого эфира при температуре ( - 10) -( - 5) С и интенсивном перемешивании в течение 50 лгин прибавляют 35 г (0,43 лго,гь) 3-метил-пентен-она. Полученную смесь псрехгешивают 5 час при 0 С, избыток метиламинаО удаляют продуванием азота Маслообразный236457 Вычислено, ": С16,62. Сосгави ель В. БурцеваТскред Л. К. Малова Корректор Н. Б. Босняцкая 1 зедактор Л. К. Ушакова Заказ 78217 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комигста по делагв изопрсгс 1 ипй и окрцгий при Совете Мииисгров СССР Москва, 1 ситр, пр. Серова, д. 4 Типография, ир. Сапунова, 2 продукт растворяют в 50 лл сухого эфира, подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции по конго, эфир и избыточную соляную кислоту отгоня 1 от з вакууме, остаток растворяют в 150 мл сухого хлороформа, Кристаллический продукт отфпльтровь- вают, хлороформ упаривают и остаток кристаллизуют из ацетона.Получают 39,5 г (70 о/в) хлоргидрата 4-метилампно-метилпентан-она с т. пл. 170 - 171"С (из ацетона),Найдено, %: С 50,99, 50,90; Н 9,77, 9,65; М 8,20, 8,25; С 1 21,46, 21,60.СтНт,МОС 1 Вычислено, %: С 50,75; Н 9,73; Ч 8,45; С 1 21,40,П р и м е р 3. Получение метиламинопзобутирофенона (хлоргидрата).Взаимодействием раствора 22 г (0,7 моль) метиламина в 25 мл сухого эфира с 14,7 г (0,1 доль) фенилизопропепилкетона прп ( - -10) - ( - 5) С по аналогичной методике получают 14,1 г (66% ) хлоргидрата метиламиноизобутирофенона с т, пл. 108 в 1 С (из ацетона).1.1 а йден о, %: С17,06, 17,08.5С 11 Н 1 о ОС П редм ет изобретения101. Способ получения алкил- или арил-Р-алкиламиноалкилкетонов путем взаимодействия и,р-непредельных кетонов с первичными аминами, например метиламином, отличающийся 15 тем, что, с целью увеличения выхода целевогопродукта, процесс ведут при пониженной температуре в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, и целевой продукт выделяют в виде М-ацильного производ ного пли соли, например хлоргидрата.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят при температуре ( - 5) ( в -10)С.