Способ получения 4-алкил(ариламино)-7карбоксихинолинов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сове Советских Социалистических Республикт, свидетельствависимое Заявлено 30.Х.1967 ( 1193870/23-4)с присоедннением заявкиКомитет по делам иэобретений и открытий при Совете Министров СССР1 риорите бликовано 16.1.1969. Бюллетень5а опубликования описания 19.Ч.1969 АвторыизобретенР А. ф. Бе и ф. С. Михайлиц нститут медицинской паразитологии и тропической медицины им. Е. И. Марциновскогоаявител СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ 4-АЛ КИЛ (АВИЛАМИ НО)-7 КАРБОКСИХИНОЛИНОВИзобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.Предлагаемый способ получения 4-алкил (ариламино) -7-карбоксихинолинов заключается в том, что 1,2,3,4-тетрагидро-оксихинолин-карбоновую кислоту подвергают взаимодействию с алифатическими или ароматическими аминами в среде высококипящего растворителя, например изоамилового спирта, в присутствии о-нитрофенола в качестве окислителя.П р и м е р 1. Получение 4-бутиламинохинолин-карбоновой кислоты. Смесь 7,64 г (0,04 г могь) 1,2,3,4-тетрагидро-оксихинолин-карбоновой кислоты, 1,68 г о-нитрофенола, 13,6 г бутиламина и 20 л,г изоамилового спирта кипятят с обратным холодильником в течение 3 час. Отгоняют от реакционной мас. сы летучие продукты сначала в вакууме, а затем с водяным паром. Твердый продукт отфильтровывают, промывают водой. Выход 5,17 г (53%). Белое кристаллическое вещество; т. пл. 307 - 308 С (из воды).Найдено, %: Х 11,25; 11,31.С 14 НМ,О,.Вычислено, %: М 11,47.П р и м е р 2. Получение 4-фениламинохинолин-карбоновой кислоты. Смесь 7,64 г 1,2,3, 4-тетрагидро-оксихинолин-карбоновой кис,четы, 10 мл анилина, 1,68 г о-нитрофенола и 20 мл изоамилового спирта нагревают при кипении с обратным холодильником, снабженным насадкой Дина - Старка, до отделенияожидаемого количества воды (2 - 3 час). От 5 гоняют летучие вещества в вакууме, а затемс водяным паром. 1 вердый остаток, оставшийся в колбе, отфильтровывают; промывают водой. Получают 5,7 г (54%) вещества. Продукточищают переосаждением из содового раство 10 ра уксусной кислотой и кристаллизацией изводы; т. пл.,330".С (с разложением),Найдено, %:10,65; 10,83.С ыН ы 20.Вычислено, %: Х 10,60.15 П р и м е р 3. Получение 4-п-этоксифениламинохинолин-карбоновой кислоты. Смесь7,64 г 1,2,3,4-тетрагидро-оксохинолин-карбоновой кислоты, 10 м,г фенетидина, 1,68 го-нитрофенола и 20 мл изоамилового спирта20 нагревают при кипении с отделением водыоколо 3 час. Реакционную массу обрабатывают как указано в примере 2. Получают 5,19 г235029 Предмет изобретения Составитель И. И. Бочарова Редактор Л. Г. Герасимова Текред А. А. Камышникова Корректор А. П, Татаринцевалаказ 651/11 Тираж 465 Г 1 одписпоеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Смесь 3,82 г (0,02 а моль) 1,2,3,4-тетрагидро-оксохинолин-карбоновой кислоты, 0,84 г о-нитрофенола, 5 г р-фенилизопропиламина и 15 мл изоамилового спирта кипятят с обратным холодильником, снабженным водоотделителем в течение 3 час. От реакционной массы отгоняют летучие продукты в вакууме, подщелачивают раствором ХаСОв, и продолжают отгонку летучих продуктов с водяным паром до образования кристаллического осадка, затем массу оставляют на 6 час в холодильнике, Осадок отфильтровывают, промывают охлажденной водой. После сушки получают 3,31 г (50,4%) натриевой соли 4+фенилизопропиламинохинолин-карбоновой кислоты.Свободную р-фенилизопропиламинохинолин-карбоновую кислоту получают из ее натри- евой соли подкислением горячего водного раствора уксусной кислотой. Полученное вещество - бесцветные кристаллы; т. пл, 275 - 27 бС (из диметилформамида).1-1 айдено, %: Х 9,09; 9,31.С иН вХ 20 я.Вычислено, %: Х 9,14. Способ получения 4-алкил (ариламино) -7- карбоксихинолинов, огличаощийся тем, что 1,2,3,4-тетрагидро-оксохинолин - 7 - карбоновую кислоту обрабатывают алифатическими или ароматическими аминамп в среде высоко- кипящего растворителя, например изоамилового спирта, в присутствии о-нитрофенола в качестве окислителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.