Способ получения фосфорсодержащих

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, 231801 богов Советских Социалистических РеспубликКомитет по делам изобретений и открытийпри Совете МннистСССР 1968. Бюллетень,о Дата опубл, Николаев, Т Заявнтел енинградский технологический институт и нсове ЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖЭПОКСИДНЫХ СМОЛ О луче жид того Известен способ получения фосфорсодержащих эпоксидных смол иа основе трифосфонитрилхлорида путем его обработки полиоксисоединениями с последующим эпоксидированием образовавшихся продуктов эпихлор гидрином в присутствии щелочи в среде, содергкащей воду.С целью расширения сырьевой базы фосфорсодержащих эпоксидных смол предлагается использовать смесь олигомеров фосфонит рилхлоридов с числом атомов углерода 3 - 12. Использование этой смеси в качестве исходного продукта возмогкно толькО в безводной среде, исключающей пгдролиз высших олигомеров. Реакцию рекомендуется вести в 1 среде низших спиртов с числом атомов углерода 2 - 5.Получаемые фосфорорганнческне эпоксидные смолы содержат 15 - 25% эпоксидных групп, 2Изменение количества эпоксидных групп достигается путем изменения соотношения реагирующих веществ - фосфоннтрилхлорида и полиоксисоединсния в первой реакции и количества щелочного агента, введенного в 2 реакцию, прн проведении второй реакции.Фосфорорганические эпоксидные смолы, понные новым способом, являются вязкими костями, цвет которых колеблется от желдо коричневого. 3 Отверждение смол можно достигнуть обычными методами, а именно, взаимодействием с по шаминами (отверждение происходит при комнатной температуре) или анпгдридами двухосновиых кислот при повышенной температуре. Полученные в результате отверждения продукты обладают высокой теплостойкостью (200 - 250 по Вика), пониженной горю- честью и самозатухаемость при выносе из огня.П р и м е р 1, 70 г (0,1 гяоль) полиоксифениленоксифосфонитрила, полученного по авт. св.68879, растворяют в 260 11.г (5,0 гяо.гь) эпихлорпгдрггна. Температуру смеси поднимают до 60 - 70 оС и в течение 1 цггс прибавляют 24 г (0,6 лго.гь) порошкообразного едкого натра.Смесь перемешивают еще 1 час при 80 С для окончания реакции, после чего в колбу вливают 180 1 г.г толуола для растворения продукта и отделения его от хлористого натрия. Фильтрованный раствор нагревают в вакууме при температуре ниже 60 С и отгоняют избыток эпихлорпгдрина и толуола.Остаток - вязкий, смолообразный продукт, содержащий 0,51 эпоксидного эквивалента на 100 г вещества.Выход 90 - 920/с (от теории).П р и м е р 2. К раствору 69,3 г резорцина (0,61 тго,гь) в 225 11.1 метилового спирта до.231801 10 Предмет изобретения Составитель О, ЦыпкииаРедактор С, С, Лазарева Техред Л, К. Малова Корректор С, А, Муратова Заказ 3426 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 бавляют 250 я,г метанола, содержащего 25,2 г (0,61 яо,гь) едкого патра, а затем при 50 С вводят в течение нескольких часов 34,8 г (О,1 1 го,гь) смеси олигомеров фосфонитрилхлорида, растворенной в 50 л,г толуола,Продолжают опыт по методике примера 1. Остаток - вязкий, смолообразный продукт, светло-желтого цвета.Выход 90 з/, (от теории).П р и м е р 3, К метилату натрия, полученному из 20 лгл метилового спирта и 14 кг (0,6 Моль) металлического натрия, добавляют 66,0 г (0,6 лоль) резорцина, растворенного в 220 лг г метилового спирта. При этом повышают температуру смеси до 50 С и поддерживают ее в течение 40,агин. Полученный раствор помещают в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, через которую при 50 - 60 С в течение 1 час добавляют 35 г (0,1 ло,гь) смеси олигомеров фосфонитрилхлорида, растворенных в 70 тгг толуола. Затем реакционную смесь нагревают до кипения и кипятят до тех пор, пока раствор не станет нейтральным, Содержимое колоы охлаждают, отфильтровывают хлористый натрий, а из фильтра в вакууме при 60 С отгоняют смесь 5 спирта и толуола,Опыт продолжают по методике примера 1, Остаток - вязкий, смолообразный продукт,желтого цвета. Способ получения фосфорсодержащих эпоксидных смол на основе олигомеров фосфонитрилхлоридов путем их обработки полиок сисоединениями с последую;цим эпоксидированием образовавшихся продуктов эпихлоргидрином в присутствии щелочи, от,гичагоигийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы эпоксидных смол, в качестве олигомеров 20 фосфонитрилхлоридов используют их смесь счислом атомов углерода 3 - 12 и процесс ведут в безводной среде низших спиртов с числом атомов углерода 2 - 5.