Способ получения поливинилацетата

231802 ОП ИОАН ИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Совескит Соггиалистических Реслуолик. свидетельства У висимое от а Заявлено 16.Х.1967 ( 190539/2с присоединением заявкиПриоритет Кл, 39 с, 25/01 Комитет оо сел МПК зосретемий и открыийори Совете МимистровСССР убликовано 28.Х 1.1968. Бюллетень М 3 678.744.422(088.8) Дата опубликования описания 14 Х.196й т.1 Т, ВЫчская, Н, И. Дувакина, , В. Громов Авторыизобретения Ф. Николаев, К. В. БелогоМ. Э. Розенберг енинградский технологический институт им. Ленсов тел ЛАЦЕТА СПОСОБ ПОЛУЧЕН мещают смесь изг триацетилацсто- ,01,яо,гь,г -т) и тилового спирта. мораживании, заывку азотом поврп.лу запаивают цию проводят при чение 10 1 гас. Известны способы получения поливигиглаце тата полимеризацией винилацетата в массе или в растворителе, или в суспензии при нагревании в присутствии триацетилацетоната марганца и катализирующих добавок, таких, как галогенсодержащие соединения, эфиры,кетоны.Предлагаемый способ позволяет расширить ассортимент каталитических систем на основе триацетилацетоната марганца и повысить интенсивность процесса.Он предусматривает использование в качестве катализирующих добавок алифатических, циклоалифатических или ароматических спиртов нормального или изостроения (например, метанола, изопропаио;1 а, Оензилового спирта и др.) или алифатических или ароматических карбоиовых кислот (например, уксусной, стеариновой, бензойной). Спирт или карбоновые кислоты берут в молярном соотношении от 1: 1 до 100: 1 к триацетилацетонату марганца.Процесс полимер изации осуществляют в массе, в растворителе (например, в бензоле) или в суспензии в инертной атмосфере, Температурные условия полимеризации зависят от природы активирующей добавки и находятся в пределах от 20 до 80 С. При использовании в качестве добавок спиртов процесс идет с высокой скоростью при температуре ниже 50 С, при применении же кислот полимериза 2ц 1 я легче идет при 50 - 80 С. Количество вводимого в реакцию триацетилацетоната марганца изменяется от 0,001 до 0,5 иго,гь .г (предпочтительно 0,005 - 0,01 тго гь .г т); до бавки используют в количестве 0,05 -10,00 ло гь л(предпочтительно, 0,1 - 0,5 гполь л-)При проведении процесса в суспензии приэмульсии роль активирующей добавки играет 10 уксусная кислота, образующая при обязательно происходящем частичном омылении винилацетата в условиях эксперимента.Новый способ интенсифицирует процесс полимеризации, существенно снижая температу ру полимеризации (доводя ее в некоторыхслучаях до комнатной), и позволяет получить (ггрп ИСПОЛЬЗОВаНИИ КИСЛОТ, НаПрИМЕр, уКСуС- ной) неокрашенный полимер, пригодный для использования без дополнительной очистки.20 11 р и м е р . В ампулу по 1,85 г винилацетата, 0,0070 ната марганца (ТАМ) (О 0,025 б г (0,4,1 о.гь .г- т) ме 25 Ампулу вакуумируют при за тем заполняют азотом. Про торяют трижды, после чего а в инертной атмосфере. Реак комнатной температуре в те 30 Выход 900/о, мол. в. 105200Корректор С. А. Муратова Заказ 342/7 Тираж 530 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Ссрова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 2. В ампулу помещают смесь из 1,85 г винилацетата, 0,0070 г (0,01 моль л-г) ТАМ и 0,0860 г (0,5 моль г г) изоамилового спирта. После вакуумирования и запайки в атмосфере азота ампулу выдерживают при комнатной температуре в течение 20 чпс.Выход 70%: мол, в. 283100.При проведении опыта при температуре 50+0,1 С в течение 2 час получают полимер с выходом 55% и мол. в, 232800.П р и м е р 3. В ампулу помещают смесь из 1,85 г винилацетата, 0,0070 г (0,01 моль л) ТЛМ и 0,0732 г (0,3 моль л 1) бензойной кислоты. Содержаимое ампулы вакуумируют при замораживании и промывают азотом трижды, после чего ампулу запаивают в инертной атмосфере.Полимеризацию проводят 0,5 час при температуре 80+ 0,1 С.Выход 38%, мол. в, 63430.П р и м е р 4, В ампулу помещают смесь из 1,85 г винилацетата, 0,0070 г (0,01 моль,г) ТЛМ и 0,0568 г (0,1 моль л-г) стеариновой кислоты. После трехкратного чередующегося вакуумирования и промывки азотом ампулу запаивают в инертной атмосфере.Полимеризацию проводят при температуре 80+ 0,1 С в течение 1 час.Выход 87%, мол. В. 76100.П р им ер 5. В ампулу помещают смесь из 1,85 г винилацетата, 0,0070 г (0,01 моль л - г) ТАЖ и 0,0600 г (0,5 моль л-г) уксусной кислоты. Лмпулу запаивают так же, как в предыдущих опытах. Полимеризацию проводят при температуре 60+0,1 С в течение 2 час.Выход 75%; мол. в. 135300.П р и м е р 6. В ампулу помещают смесь, состоящую из 2,00 г винилацетата, 2,00 г бензола, 0,014 г ТЛМ и 0,01 г уксусной кислоты. После трехкратного чередующегося вакуумирования при заморакивании и промывке аргоном ампулу запаивают в инертной атмосфере, Полимеризацию проводят при температуре 70+ 0,1 С в течение 5 час.Выход 90%; мол, в, 150000.П р и м е р 7. В трехгорлую колбу с обратным холодильником и мешалкой помещают раствор 6 г поливинилового спирта в 400 мл воды и продувают азотом в течение 10 - 45 мин для вытеснения растворенного воздуха, Затем загружают раствор 0,75 г ТАЗ в 100 г винилацетата и азот пропускают еще 10 - 30 мин. Суспензионную полимеризацию проводят при 70 0,1 С в течение 3 час и при 75 +0,1 С в течение 6 час.5 Выход полимера 95%; мол. в. 320000.П ример 8. В трехгорлую колбу с обратным холодильником и мешалкой помещают раствор 0,125 г сольвара (поливинилового спирта с содержанием ацетатных групп10 12,3%) в 100 г воды и продувают азотом втечение 1 О - 15 ягин. Затем загружают раствор 0,1875 г ТАМ в 25 г винилацетата и азот продувают еще 10 - 30 мин.Суспензионную полимеризацию проводят15 при температуре 70 -0,1 С в течение 3 час ипри 75.:0,1 С в течение 6 час.Выход полимера 98%; мол. в. 300000.П р и м е о 9. В трехгорлую колбу с обратным холодильником и мешалкой помещают 20 раствор 0,75 г проксанолав 50 г воды ипродувают азотом в течение 10 - 45 мин. Затем загрукают раствор 0,1875 г ТЛМ в 25 г винилацетата и азот пропускают еще 10 - 30 мин,25Суспензионную полимеризацию проводятпо следующему режиму:60 С 1,5 час65 С 3 5 чпс70 С 2,5 час.75 С 1,5 час. Выход полимера 95%; мол. в. 280000, Предмет изобретения 1. Спосоо получения поливинилацетата полимеризацией винилацетата в массе или в растворителе, или в суспензии в присутствии 40 триацетилацетоната марганца и катализирующих добавок, отличагощийся тем, что, с целью расширения ассортимента каталитических систем на основе триацетилацетоната марганца и повышения интенсивности процесса, в 45 качестве катализирующих добавок применяютспирты или карбоновые кислоты, или смеси спиртов с кислотами.2. Способ по п. 1, отличагощийся тем, чтоспирт или карбоновые кислоты берут в моляр ном соотношении от 1: до 100: 1 к триацетилацетонату марганца.