Способ получения линейных полиоксазолидонов

Оп ИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 219180 Союз Советскик Социалистических РеспубликЪГ 4 Сййж 4 ЮХЪ . и Ьз.Всем,ознаятенты.и .Ъебиблиотека Ььй Зависимое от авт, свидетельстваКл. 39 Лд 1153398/23-5) Заявлено 28,1 т.1 присоединением заявкиМПК С 08 дУДК 678,664(088.8 Комитет по делам изобретеиий и открыт при Совете Министре СССРорит ик юллетень М Опубликовано 30,7,1968 Дата опубликования оп ния 25.Х 11 Авторы зобретения 3. Н, Пазенко, Е. И. Федорченко, А. В. Голубев и ститут химии высокомолекулярных соединений АН Корневнской СС аявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕИНЫХ ПОЛИОКСАЗ ОН Изобретение относится к линейных полиоксазолидо гидроксильные группы. Так ны в литературе не описанспособу получения нов, содержащих ие полиоксазолидо СООССнг и+пСгНОН или - О - С 6 Н 4 - О 5 теле, например циклогексаноне. Реакционнуюсмесь кипятят 1 час в присутствии триэтиламина в качестве катализатора. Уретан и диглицидный эфир загружают в эквимолярныхколичествах,10 В качестве диглицидного эфира могут бытьиспользованы диглицидные эфиры иис- илитранс-гидрохинона, диглицидный эфир трансрезорцина и простой диглицидный эфир.Выход, температура плавления и данные15 анализа (на азот и гидроксил) полученныхполимеров представлены в табл. 1,где К е полимиклы и , отлича раствори аствори особных ожность ции этилуретана роводят в раствор,Получаемые линеиныщие оксазолидоновые цгруппы в цепи полимератермостабильностью икоторых органических рчие в них реакционноспных групп создает возмполимеров.Процесс поликонденциглицидными эфирами ры, содержа идроксильные ются высокой тостью в не- елях. Нали- гидроксиль- модификации Предлагаемый способ состоит во взаимойствии этилуретана с диглицидными эфи% лено 6,44 1 Гидрохинона (транс) 2 Гидрохинона (Чис) .3 Резорцина (транс) 120 в 165 - 70185 в 2 7,08 0,14 5,30 6,44 6,80 5,30 0,12 6,34 6,44 5,30 0,25 82 4 Простой 10,69 8,80 10,92 0,05 густаясмола Таблица 2 Потери веса при нагревании, % г,о поли 5 мера100 С 280 С 300 С 250 С 150 С 200 С 0,0 0,0 0,0 0,0 4,217,1 6,216,8 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 8,0 0,5 0,7 18,9 22,0 26,2 33,0 0,0 13,9 3,0 3,6 10 П р и м е р. 11,1 г (0,05 моль) диглицидногоэфира резорцина с т, пл, 43 С и 4,45 г (0,05 моль) перегнанного этилуретана с т. пл.15 49 50 С растворяют в 20 мл циклогексанона, к раствору прибавляют 0,3 мл триэтиламина, Раствор кипятят с обратным холодильником 1 час до выпадения белого осадка.Охлажденную густую массу обрабатывают20 горячим ацетоном и эфиром для удалениярастворителя и мономеров, Осадок отфильтровывают и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 50 - б 0 С. Получают белый порошок с г, пл, 185 - 200 С, Выход 13,б г (820 в от тео рии),Предмет изобретения Составитель Л. Чиванова Редактор С. С. Лазарева Техред Л. К. Малова Корректор С, А. МуратоваЗаказ 3978/2 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д, 4 Типография, пр, Сапунова, 2 Структура полимеров подтверждается ИК- спектрамив которых прописываются полосы поглощения для О - Н-группы в области 3430 см-г и С=О-группы оксазолидонового кольца в области 1740 ам-г, Для низкомолекулярного продукта поликонденсации простого диглицидного эфира с этилуретаном в ИК- спектрах имеются также полосы поглощения конечных уретановых групп ХН в области 3270 ом 1 и С = О в области 1720 см-г (инфракрасные спектры снимают для запрессованных образцов с бромистым калием). Наличие гидр оксильной группы подтверждаетсяя также образованием фенилуретанов и образованием с 2,4-толуилендиизоцианатом сшитых неплавких продуктов. Г 1 олиоксазолидоны, содержащие в цепи ароматические кольца, представляют собой белые порошки, плавящиеся без разложения, растворимые на холоду в диметилформамиде, м-крезоле, серной кислоте. Полиоксазолидон, полученный из простого диглицидного эфира, растворяется, кроме того, в гидроксилсодержащих растворителях. Полимеры обладают высокой термостабильностью, они разлагаются значительно выше своей температуры плавления,Данные о термостабильности даются в табл, 2 (термостабильность определяют на термогравиометре при скорости нагрева 1 С в мин). 5,32 5,48 5,57 5,63 4,79 4,90 9,10 9,02 Способ получения линейных полиоксазолидонов, содержащих гидроксильные группы, 30 отличающийся тем, что, с целью получения нового класса термостабильных и реакционно- способных полимерных материалов, этилуретан подвергают взаимодействию с диглициднгями эфирами,