Способ получения 5и 8-нитрохинолинов

210363 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскиз Сокиалиотическиз РесоуйливЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 19,Х.1966 ( 1109107/23-4с присоединением заявкиКл, 12 р, 1/ МПК С 070 ПриоритетОпубликовано 06,11.1968. БюллетеньДата опубликования описания 29.111.196 Ковтитет по делавт Иаооретений и открытий ори Совете Министров СССРДК 547.831,6.07(088,8) вторыз обретения И, А. Красавин, Б. В. Парусников и В, М, Дзиомк Заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ 8-Н ИТРОХИ НОЛ И НОВ 1Известен способ получения 5- и 8-нитрохинолинов нитрованием хинолина смесью азогной и серной кислот. Способ отличается бурным протеканием процесса, который трудно регулировать, в результате чего выход продукта неустойчивый.С целью повышения выхода целевых продуктов предложен способ получения 5- и 8-нитрохинолинов, заключающийся в том, что на хинолин действуют нитратом меди, полученный при этом комплекс обрабатываю г 96%-ной серной кислотой с последующим разделением смеси изомеров известным способом,Выход смеси 5- и 8-нитрохинолинов 90% от теории,Г 1 ример 1. Получение комплекса хинолина с нитратом меди из технического (коксохимического) хинолина.К 129 г коксохимического хинолина при 15 - 20 С прибавляют раствор 121 г,нитрата меди Сц(ХО,), ЗНзО в 200 мл этанола. Образовавшуюся суспензию размешивают при комнатной температуре в течение 4 - 5 час, затем осадок отфильтровывают с отсасыванием, промывают на фильтре 200 мл этанола, отжимают и высушивают при 75 - 80 С. Получают 188 - 200 г комплекса, что составляет 85 - 90% от теоретического,П р и м е р 2, Получение комплекса хинолина с нитратом меди из синтетического хинолина,К 12,9 г синтетического хинолина прибавляют раствор 12,1 г нитрата меди в 25 мл этанола и размешивают суспензшо 4 - 5 час при 15 - 20"С. Осадок отсасывают, промывают 5 этанолом (2 раза по 25 лтл) и сушат при 75 -80 С, Получают 20 г (90% ) блестящих темно- синих кристаллов, плавящихся при 250,5 С (с разложением).Найдено, %: Сц 14,5, 14,62.10 Сц (МОз) з(СЯН-,Х),.Вычислено, %: Сц 14,25.П р и м е р 3. Нитрование хинолина в формесго комплекса с нитратом меди.К 400 мг 96% -ной серной кислоты при 15 0 - 5 С добавляют небольшими порциями 223 гкомплекса при )азмешивании и нару кином охлаждении. Массу перемешивают при 0 - 5 С в течение 1 час и оставляют на 10 - 15 час гри комнатной температуре. Затем выливают 20 на 1,5 кг льда и при интенсивном размешивании и охлаждении до 5 - 10 С приливают 1,5 л 25%-ного водного аммиака. Осадок отсасывают, промывают водой и отжимают,Влажный осадок (высушиванисм его мож 25 но получить 156 г смеси 5- и 8-нитрохинолипов, что составляет 90% от теории) растдоряют при нагревании в 2,5 л 10%-ной азотной кислоты, обрабатывают 20 г актнвпрованного угля, фильтруют горячим и оставляют ЗЬ медленно охлаждаться. Через 15 - 20 час отсасывают 76,5 г выпадавших желтых кристаллов3нитрата 5-нитрохинолина, добавляют их к горячему раствору 15 г едкого натра в 100 мл воды. Суопензию охлаждают, основание 5-нитрохинолина экстрагируют 100 мл бензола и экстракт высушивают твердым едким натром, После отгонки бензола и высушивания остатка под вакуумом получают 56,2 г (32%) 5-нитрохинолина с т, пл, 69 - 70 С.Азотнокислый фильтрат нейтрализуют 350 мл 25%-ного раствора аммиака, осадок отфильтровывают, промывают водой, отжимают и перекристаллизовывают из 800 мл 50%-ного водного этанола. Получают 61,3 г 210163(35% ) чистого 8-,нитрохинолина, т, пл. 87,5 - 88,5 С.Предмет изобретения5Способ получения 5- и 8-нитрохинолиновнитрованием хинолина, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, хинолин подвергают взаимодействию с нитратом меди, 10 образовавшийся при этом комплекс обрабатывают 96% -ной серной кислотой с последующим разделением смеси изомеров известным способом.Составитель И, И. Бочарова Редактор Л. К. Ушакова Текред д, К. Малова Корректоры: С. П. Усова и В, В. Крылова Заказ 569/ Тирани 630 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2