Способ получения полных оксимовых эфиров двухили трехосновных кислот пятивалентногофосфора

О П И С А Н И Е 207910ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советсииз СециалистичесиизРеспублии Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 18.Х.1966 (1 се 1108083/23-4)с присоединением заявки-ПриоритетОпубликовано 29.Х.1967. Бюллетень3Дата опубликования описания 16.11,1968 Кл. 12 о, 26/01 МПК С 071 Комитет по аелам изобретений и открытий при Совете Министров СССРУД К 547.26118288.4.07 (088.8) Авторыизобретения И. В. Мартынов и Ю. Л, Кругляк Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ ОКСИМОВЪХ ЭФИРОВ ДВУХ- ИЛИ ТРЕХОСНОВНЪХ КИСЛОТ ПЯТИВАЛЕНТНОГО ФОСФОРАПредметом изобретения является способ получения фосфорорганических соединений общей формулыСНа - Р(ОИ = СЬ)2 или Р(ОМ = Сйв)з11О О где т, - алкил.Полученные соединения обладают физиологической активностью и могут быть использованы в качестве инсектицидов.Сущность предлагаемого способа заключается в том, что дихлор- или трихлорангидриды соответствующих кислот фосфора подвергают взаимодействию с оксимами в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде органического растворителя,П р и м е р 1. Получение 0,0-ди (метилэтилформоксим) метилфосфоната.В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, помещают 10 г (0,075 моль) дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты, 15 г (0,15 моль) сухого триэтиламина и 80 мл абсолютного эфира. Затем по каплям в течение часа при комнатной температуре добавляют 13 г (0,15 моль) метилэтилформоксима. После перемешивания в течение 4 час осадок отфильтровывают, отгоняют эфир и остаток перегоняют в глубоком вакууме. Получают 5,5 г (31,40/о) вещества с т. кип. 132 - 135"С/1 О 2 мм, При повторной перегонке выделяют чистый 0,0-ди (метилэтилформоксим)- метилфосфонат с т. кип. 128 С/10-з мм; д 420=1,068; по =1,4640; МКо найдено 60,44; вычислено 60,23.Найдено, %: С 47,36; 47,80; Н 7,27; 7,30;Х 11,94; 12,20; Р 11,90; 12,21; С 9 Нг 9 ХОаРВычислено, %: С 46,62; Н 8,11; Х 11,96;Р 13,25.Вещество растворяется в воде и органических растворителях. ИК-спектр соответствует строен и ю.П р и м е р 2. Получение 0,0-ди (диметилформоксим) метилфосфоната.Раствор 11 г (0,15 мотать) диметилформоксима в 40 мл эфира по каплям добавляют к ра створу 10 г (0,075 моль) дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты и 15 г (0,15 моль) абсолютного триэтиламина в 100 мл эфира, Температура реакции 20 - 30=С. На следующий день осадок отфильтровывают и полученный 25 фильтрат упаривают в вакууме. Получают 4 гТехред Т, П. Курилко Редактор Г, Гуськова Заказ 17/9 Тирахс 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 3Вычислено, о/,: С 40,8; Н 7,28; 1 ч 13,6; Р 15,0.Вещество растворяется в воде и органических растворителях.Пример 3. Получение 0,0,0-три-(диметилформоксим) фосфата.Раствор 11 г (0,15 моль) диметилформоксима в 40 мл эфира по каплям в течение часа при 10 - 20 С добавляют к смеси 6,1 г (0,04 моль) свежеперегнанной хлорокиси фосфора, 12 г (0,12 моль) абсолютного триэтиламина и 80 мл эфира; перемешивают 3 часа. На следующий день осадок отфильтровывают (20 г) и фильтрат упаривают в вакууме досуха; выпавшие кристаллы выдерживают в вакууме 10 час при 40 С. Получено 5,5 г (52,3/о ) 0,0,0-три (диметилформоксим) фосфата, т. пл, 89 - 92 С, кристаллы светло-желтого цвета, растворимые в воде и органических растворителях. 4Найдено, о/,: С 42,80; 43,20; Н 8,17; 8,43;Х 15,70; 16,06; Р 10,44; 10,59; СвН 1 вХ 04 Р.Вычислено, о/О. С 41,1; Н 6,84; М 15,97;Р 1 1,8.5 Полученный продукт может быть дополнительно очищен растворением в бензоле и последующим высаживанием петролейным эфи.ром. Очистка сопровождается большими поте рями продукта.10Предмет изобретенияСпособ получения полных оксимовых эфиров двух- или трехосновных кислот пятивалентного фосфора, отличающийся тем, что ди хлор- или трихлорангидриды соответствующихкислот фосфора подвергают взаимодействию с оксимами в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде органического растворителя.