Способ получения р-винилоксифениламинопропионитрилов

20298 ОП ИСАН И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ. Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ г Зависимое от авт, свидетельствал, 12 о Заявлено 21 ЛЧ.1966 ( 1070337(23-4) МПК С 07 с Комитет по лелем забретений и открытий ари Сосете Министрое СССРюрпте 547.239.207(088.8 публиковано 28.1 Х.1967. Бюллетень2 ата опубликования описания 25,Х 11.196 Авторыизобрете М. Ф. Шостаковский, Г. Г. Скворцо. В, Тржцинск аявит СПОСОБ ПОЛЕНИЯПРОПИОНИТРИЛОВ ксиогут оме- сшиии. овые ком алиеди, тах, щей 0 СН=т";11. т".Н.=СН СН.=Н-ЙЯ ХН - СН,) Н 20 ениламинопропиококипящие криорые хорошо высмеси вакуумной 2 рекристаллизацио растворяются в тоне. По сравнется значительно и соединениями, 3 онитр сталл деляю перего ей из спирт нию с более В трехгорлуюником помещаютлового спирта, 3фенола, 3 г акритора Сц(СН,СОО братным астворит ого эфир а и 0,2 г Колбу олбу с30 мл винилоонитрил холодильля - амиа и-амино- катализа- нагревают присоединением заявкиПредложен способ получения р-винило фениламинопропионитрилов, которые м ыть использованы в качестве новых мон ов для получения ионообменных смол,ающих агентов в процессах полимеризац Способ состоит в том, что на винил фиры аминофенолов действуют избыт крилонитрила в присутствии 6 - 7% кат атора из моногидрата уксуснокислой м Реакцию проводят в алифатических спир также в воде при нагревании по следую хеме:ученные р-винил оксиф илы - устойчивые выс ические соединения, кот тся из реакционной нкой и очищаются пе эфира и спирта, хорош , эфире, бензоле и аце фенетидинами являю реакционноспособным содержащими винильную группу, при нагревании они легко полимеризуются. Однако в предлагаемых условиях реакции в присутствии избытка акрилонитрила виниловые эфиры аминофенолов оказались устойчивыми и каких-либо побочных процессов реакции не наблюдалось. Кроме основных продуктов реакции, р-винилоксифениламинопропионитрилов, выход которых достигает 65 - 70%, в реакционной среде содержатся лишь исходные компоненты, которые были выделены перегонкой,Осуществление реакции в водной среде при 98 - 100 С приводит к более низким выходам производных пропионитрила, равным 40 - 50%.П р и м е р 1, Синтез Р- (и-винилоксифениламино)-пропионитрила (1).Исходные вещества: виниловый эфир и-аминофенола получают из соответствующего фенола и ацетилена известным способом т. кип.122 - 124 С/20 мм, по = 1,5768 (5 КОХ, 31, 3226, 1961), Акрилонитрил, т. кип. 74,3 - 75 С, по =1,3910,3до 110 - 115 С и выдерживают при этой температуре 2,5 час. После окончания реакции в вакууме отгоняют растворитель, непрореагировавший виниловый эфир и продукт цианэтилирования винилового эфира п-аминофенола. Выход р- (и-винилоксифениламино) -пропионитрила составляет 65 - 70 о/т. кип. 158 - 160 С/2 - 3 мм, т, пл. 62,5, Найдено, /о . С 70,19; Н 6,45, К 15,10. С,тН,вХ,О. Вычислено о/о: С 70,20; Н 6,41; И 14,86Строение подтверждается данными элементарного анализа и ИК-спектроскопии. Полоса 1640 см 1 свидетельствует о наличии группы - СН=СН., полоса 2244 см - 1 доказывает присутствие группы - С= - И и полоса 3368 см-т доказывает наличие вторичной аминогруппы.П р и м е р 2, Синтез р-(м-винилоксифениламино) -пропионитрила (11),Синтез проводят аналогично примеру 1. Из 3 г винилового эфира м-аминофенола, 3 г акрилонитрила, растворенных в 30 мл амилового спирта, в присутствии 0,2 г Сц(СНзСОО)а2029184Н 20 получают при 110 - 120 С 1,5 г соединения (П) с т. кип, 182 - 184 С/5 мм, п 11=1,5665, д 4 = 1,1080.5 Найдено, %; С 70,36; Н 6,48; Х 15,03.МКр 55,38. С 11 Н 12 ИаО. Вычислено, о/о. С 70,20;Н 6,41; Ы 14,86. МКо =54,40. ИК-спектр, подтверждающий строение 11, имеет полосы;1645, 2270 и 3400 см,10Предмет изобретенияСпособ получения р-винилоксифениламинопропионитрилов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента виниловых мономеров, виниловые эфиры аминофенолов подвергают взаимодействию с акрилонитрилом при температуре 100 в 1 С в водной или спиртовой среде в присутствии моногидрата 2 О уксуснокислой меди как катализатора, с последующим выделением целевого продукта известными способами.Составитель В. Андреева Редактор А. А, Гайнутдинова Текред Л. Я. Бриккер Корректоры: И. Л, Кириллова и Е. Н, Гудзова Заказ 3854/7 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2