194794

Союз Советскив Социалистических Республик;" , ст: .",стваависимое от авт, свидетелаявлено 28.111.1966 ( 106 о, 205 33/2 с присоединением заявки лг 1 ЦК С 07 с Комитет по делам обретений и открыти ри Совете Министров СССР.1 Ч.1967 Воч петснь М 0 убликовано Дата опубликования описания 3.Л,967 Лвт изоб И, Соколенко и И. К. Мощинская ровский химико-техиологический иим. Ф, 3, Дзержинского ия нст Заявител Ч о 1-ОКТАХЛОР,4-ДИТОЛ ИЛМЕТАНА СПОСОБ ПОЛУ процесыход це Предложенный способ получения н-октахлор,4 дитолилметаыа, как и само соединение, в литературе ие описан,Способ заключается в том, что 4,4-дитолилметан или смесь изомерных дитолилметанов, содержащую 4,4-изомер, подвергают взаимодействию с газообразным хлором в присутствии растворителя, например СС при освещении и температуре 70 - 75 С.Для сокращения времени реакции с ведут при температуре 100 - 110 С. В левого продукта составляет 88%.Полученное таким способом соединение может быть использовано в качестве сырья оргаыического синтеза.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную эффективным обратным холодильником, термометром и барботером со стеклянной пористой пластинкой, загружают 196 вес. ч. (1 моль) 4,4-дитол ил метан а и 900 - 950 вес. ч. четыреххлористого углерода. Реакционную смесь освещают двумя электролампами по 500 от.При пропускании хлора за счет экзотермии реакции температура смеси повышается до 70 - 75".С. Ток хлора достаточно энергичный, но не избыточный и не настолько сильный, чтобы пары четыреххлористого углерода уносились вместе с выделяющимся в результате реакции хлористым водородом.концу реакции температуру смеси с помощью впешиего обогрева поддерживают в пределах 60 - 75-С.Продолкительпость хлорирования 12 час.5 Об окои аиии реакции судят по прекращеншовьделе 1 я хлористого водорода и проскоку хлора в систему для поглощения хлористого водорода. ог-Октахлорид,4-дптолгл метан осаждают 300 вес. ч. 96%-ного этилового 10 спирта, фильтруют, промывают горячим этцловым спиртом, сушат,Выход 400 вес. ч. (85 зуо от теоретического);. пл. 174 - 175 С.Из фильтр ата после отгон кп четыреххло ристого углерода и спирта выделяют 60 -65 вес. ч. смеси продуктов неполного хлорировапия, которая в описанных выше условиях может быть дохлорироваиа до о 1-октахлор- -4,4-дитолилмета 1 а.20 П р и м е р 2. 196 вес. ч, (1 мо,гь) смесипзомерных дитолилметаиов, полученной кои депсацией толуола с формальдегидом известными методами и содержащей по литературным данным около 35/, 4,4-изомера раство ряют в 800 вес. ч. четыреххлористого углерода и хлорируют, как описано в примере 1.1 о охлаждении до комнатной температуры из реакционной смеси выпадает обильный бе- ЛЫ МЕЛКОКрСТЯЛЛИЧЕСК 1 ОСадОК н)-ОКта хлор,4-дитолилметаиа. Осадок отфильтро 3вывают, промывают горячим этиловым спиртом и сушат. Выход составляет 145 вес, ч.,что соответствУет 85 - 88 з 7 в от содеРжащегосЯв смеси изомерпых дитолилметапов 4,4-изомера.Из фильтрата после отгопки четырсххлористого углерода и спирта выделяют 300 320 вес, ч. желтого цвета вязкой, частичнокрпсталлизу 1 ощейс 51 жидкости - смеси продуктов хлорирования 2,4-изомера дитолилметана с содержанием 2- 3% 1 о-октахлор,1 дитолилметана.П р и м е р 3. Для повышения выхода шоктахлор,4-дитолилметана в качестве исходного вещества для хлорирования используют смесь изомерных дитолилметанов, полученную конденсацией и-ксилилхлорида с толуолом извест 11 ыми методами, содержащуюоколо 45% 4,4-изомера. 196 вес, ч. (1 ло.гь)указанной смеси изомеров растворяют в900 вес. ч, четыреххлористого утлерода и хлорируют, как описано в примерах 1 и 2. Выход оз-октахлор,4-дитолилметана 195 вес. ч.Из фильтрата после отгонки четыреххлористого углерода и спирта выделяют 250 -270 вес. ч, смеси продуктов хлорироьания 2,4 изомера дитолилметана с содержанием 2 - 3%со-октахлор,4-дитолилметана.П р и м е р 4. Для сокращения времени хлорирования 196 вес. ч. (1 лголь) смеси изомерных дитолилметанов, полученной кондеисацией толуола с формальдегидом, хлорируютгазообразным хлором при освещении и температуре 100 - 110 С до достижения привеса138 вес. ч, что соответствует введению в молекулу четырех атомов хлора.Добавляют 800 вес. ч, четыреххлористогоуглерода и продолжают хлорирование, как показано в при мере 2.Общая продолжительность хлорирования8 - 9 час,194794Выделение и выход со-октахлор,4-дитолилметана и продуктов хлорирования 2,4-изомера дитолилметана по примеру 2.П р и м е р 5, 196 вес. ч. (1 лголь) смесиизомериых дитолилметапов, полученной конденсацией и-ксилилхлорида с толуолом, хлорируют сначала без растворителя по примеру 4 затем добавляют 900 вес. ч, четыреххлористого углерода и продолжают хлорирование 10 по примеру 3.Общая продолжительность хлорирования8 - 9 час.Выделение и выход со-октахлор,4-дитолилметана и продуктов хлорирования 2,4-изомера15 дитолилметана те же, что и в примере 3,Результаты элементарного анализа оз-октахлор,4-дитолилметана следующие:Вычислено, %: С 38,2; Н 1,7; С 1 60,1.С аН С 1 .20 Найдено, %: С 38,16; Н 1,8; С 1 59,99,Т. пл, 174 - 175 С, мол, вес (криоскопия вдиоксане) для СвНаС 1 вычисленный 471,85, найденный 472,16.Строение н-октахлор,4-дитолилметана 25 подтверждено результатами инфракраснойспектроскопии и превращением его в 4,4-бензофенодикарбоновую кислоту и ее эфиры,Г 1 редмет изобретения301, Способ получения оз-октахлор,4-дитолилметана, отличающийся тем, что 4,4-дитолилметан или смесь изомерных дитолилметанов, содержащую 4,4-изомер, подвергают 35 взаимодействию с газообразным хлором вприсутствии растворителя, например четырех- хлористого углерода, при освещении и температуре 70 в 1 С2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что, с 40 целью сокращения времени процесса, последний ведут при 100 - 110 С.Составитель В. Безбородова 1 едактор Л. Г. Герасимова Текрсд Л. ьриккер Корректоры: Г. И. Плешакова и Е, Г. Кочанова Заказ 1485118 Тираж 535 ПодписноеЦ 1-111 ИП 11 Комитета по делам изобрстппи и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типографии, пр. Сапунова, 2