Способ непрерывного термического дехлорирования смеси хлорированных углеводородов

. Ь д 8 д СССР Ы 1.4 фФф, РЕТЕЙЙЯТЕЛЬСТВУ АВТОРСКОМУ Иностранцы Вильгельм Дейтерс и Курт Шпон (Германия)ОБ Н ЕПРЕРЫВ НОГО ТЕРМИЧ ЕСКО ГО ДЕХЛОРИ РОВАН ИСМЕСИ ХЛОРИРОВАННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВЗаявлено 4 января 19";9 года за385169 в Гостехныку СССРОпубликовано 28 февраля 1951 года Известно, что при сильном нагревании хлорированных углеводородов, в особенности до температуры кипения, хлор отщепляется в виде соляной кислоты, Отщеплению способствует присутствие катализатора. На основании этого факта разрабатывались различные способы дехлорирования, При этом для дехлорирования определенного однородного хлористого углеводорода необходимо определенное время обработки для того, чтобы отщеплять хлор возможно полнее. При меньшем времени обработки дехларирование остается неполным, в то время, как при продолжительном нагревании до температуры кипения существует опасность дальнейшего разложения углеводорода. Таким образом каждый хлористый углеводород в зависимости от ега термической устойчивости, температуры кипения и содержания хлора требует индивидуальной обработки.Эти соотношения отрицательно сказываются при дехлорировании смеси хлористых углеводородов, в которой отдельные углеводороды хлорираваны в различной степени. Если такая смесь нагревается до температуры кипения, причем отгонные пары конденсируются и конденсат снова подводится к кипящей жидкости, та температура кипящеи смеси не может превышать точки кипения легковскипающих компонентов. Последствием такой обработки смеси при одинаковой температуре и продолжительности является то, что легка дехлорируемые соединения излишне долГо подвергаются термической обработке, в то время как более устойчивые хлористые углеводороды дехлорируются лишь частично. Вследствие этого, с одной стороны, получаются потери вещества, а с другой стороны, происходит недостаточное дехлорирование. Во избежание этих затруднений приходилось подобную смесь различно хлорированных углеводоро. дов делить на отдельные фракции, а затем перерабатывать каждую фракцию в зависимости от температуры ее кипения, содержания хлора и т. д.Предлагаемый способ устраняет указанные недостатки, дает возможность регулировать температурный режим для соответствующей фракции хлорированного углеводорода и автоматизировать регулирование. Вследствие этого становится возможным избежать побочных процессов, с которыми связано термическое дехлорирование углеводородов. Получаемая смесь дехлориро90660 Москва. Стаидартгиз. 1951 г. ванных углеводородов после гидрирования снова может служитьсырьем для процесса сульфохлори.рования.Отличием предлагаемого способанепрерывного термического дехлорирования смеси хлорированных углеводородов является то, что смесьподвергают перегонке в ректифика.ционной колонне, причем подогревколонны может осуществляться также введением перегретого пара.Процесс может осуществляться вприсутствии катализаторов и щелочных составов, препятствующихкоррозии, при нормальном или повышенном давлении. Фракции дехлорированных углеводородов могутподвергаться дополнительному дехлорированию в отдельных ректификационных колоннах,П р и м е р 1. В наполненную керамическими кольцами колонну впускают 250 л в час масел, остающихся после омыления сульфохлорированното мепазина (интервалкипения 240 в 3 С). Подача теплапроисходит при помощи радиатора,установленного на линии дутья колонны. В то время как содержаниехлора в исходном продукте составляет 12,5%, готовый продукт послевыпуска содержит 2,5% примесихлора,П р и м е р 2. В аналогичной установке в час обрабатывают 250 лтакого же масла водяным паромпри температуре 500. Для защитыот тепловых потерь большая частьколонны снабжена добавочнымотеплением. Расход пара составляет300 кг(час, Отбираемые в различных зонах фракции имеют в среднем 1,8% хлора,Пример 3, 250 л вышеуказанного масла обрабатывают в башнес.железным наполнителем при помощи 500 кг перегретого водяногопара в час. Отобранные на различной высоте фракции содержат 0,65;0,78; 1,16 и 1,54% хлора,П р и м е р 4. При аналогичнойобработке другого также полученного при омылении сульфохлорировавного мепазина остаточного масла с примесью хлора всего в 2,1% из колонны были извлечены побочные фракции (в порядке изменения температур кипения) с содержанием 0,5; 0,4; 0,3 и 0,2% хлора. Путем соответствующей дефлегмации продукт перегонки устанавливают на возмоино незначительную примесь хлора, состоящую тлавным образом из слабого раствора соляной кислоты. При проведении этого процесса в присутствии кусковой извести, равномерно заменяемой посредством особого приспособления, про. дукт перегонки представляет собой чистую воду. Результаты дехлори. рования хорошие.Пример 5. Аналогичный исходный продукт (см. пример 4) обрабатывают в той же колонне посредством того же самого юличества пара в присутствии боксита. Получаемый продукт в среднем содержит 0,5% хлора; при второй ступени обработки в пределах следующей фазы с порошкообразным контактом содержание хлора снижается до 0,02%. Если после гидрирования это масло снова применяется для производства мерзолята, то по качеству оно ничем не отличается от первоначально применяемого мена. зина,Предмет изобретения 1. Способ непрерывного термического дехлорирования смеси хлорированных углеводородов, о т л ич а ю щ и й с я тем, что смесь подвергают перегонке в ректификационной колонне, осуществляя подогрев последней обычным путем или введением перегретого водяного пара внутрь колонны и ведя процесс при нормальном или повышенном давлении в присутствии катализаторов и щелочных антикоррозийных составов.2. Прием выполнения способа пс и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что фракции дехлорированных углево дородов, полученные указанным способом, для доведения дехлорирования до желаемой степени подвергают дополнительной обработке в отдельных ректификационных колоннах аналогичным способом.